Мессбауэровский спектр
Cтраница 4
Сравнение мессбауэровских спектров, полученных на образцах после медленного нагрева до Б35 - 600 С и быстрого нагрева от 510 до 600 С, показывает, что перемещение границы у-глобуля при скорости нагрева 0 4 град / мин мало изменяет перепад концентраций в сплаве: центральный пик, отвечающий перемагнитной малоникелевой составляющей, несколько меньше, чем в спектре быстро нагретого образца. Выдержка ( 10 ч) при 5Ю С ( после медленного нагрева до 510 С) привела к практически полному завершению а - у превращения: в спектре отсутствуют линии а-фазы. Скорость движения границы у-глобуля в этих условиях была меньше, чем при непрерывном медленном нагреве со скоростью 0 4 град / мин. Следствием такого более медленного перемещения границы у-глобуля стала существенно большая гомогенизация сплава: в спектре ЯГР центральный пик значительно уменьшился. [46]
У мессбауэровского спектра окисленной формы цитохрома ее, выделенного из Chromatium, хорошо заметно уширение линий по мере того, как понижается температура образца, причем линия более низкой энергии уширяется раньше. Квадрупольный дублет при 4 6 К полностью распадается на диффузное сверхтонкое расщепление. Цитохромы ее независимо от источника получения имеют близкие параметры мессбауэровского спектра ( табл. 10.3), но квадрупольное расщепление спектра цитохрома се из R. Мессбауэровский спектр восстановленной формы цитохрома се типичен для высокоспиновых соединений двухвалентного железа. Несмотря на то что цитохром с562 из Chromatium сильно отличается от цитохрома с2 из R. СО, изучение мессбауэров-ских спектров позволяет сделать вывод о близком сходстве электронного строения группы тема в исследованных ферментах. Величина квадрупольного расщепления почти не изменяется в интервале температур 77 - 250 К, что связано с большим расщеплением орбиталей ап и dxv. [47]
В мессбауэровских спектрах гемоглобинов, полученных с достаточно большой статистикой, всегда присутствует очень слабая линия, расположенная между двумя интенсивными линиями. Появление этой линии указывает на то, что и в гемоглобине имеется небольшая примесь низкоспинового состояния железа. [48]
В мессбауэровских спектрах октаэдрических комплексов, в которых не все ближайшие атомы железа одинаковы, в большинстве случаев наблюдается квадрупольное расщепление. [49]
В мессбауэровских спектрах редкоземельных элементов наблюдаются и изомерные сдвиги. Обнаруженные в соединениях европия для ядерных переходов в 151Еи и 163Еи особенно большие изомерные сдвиги стали в последнее время объектом интенсивного исследования. Полученные результаты интерпретированы как изменение волновой функции s - злектронов на ядре и представляют значительный интерес, однако полной ясности еще не достигнуто. [50]
Обнаруженные особенности мессбауэровских спектров объясняются на основе динамического эффекта Яна - Теллера. [51]
Согласно исследованиям мессбауэровских спектров ( разд. При этом возможность резонанса в пределах молекулы между обоими состояниями окисления Fe2 / Fe3 - 1 - - - - Fe3 / Fe2 исключается. [52]
При исследовании мессбауэровских спектров этих веществ Шеной и др. [156] нашли, что в спектрах PrSn3 и NdSn3 ниже их точек Нееля существует магнитная сверхтонкая структура. Результаты для РгЗпз были проанализированы на основе представлений о двух типах узлов. Первый тип узлов дает только квадрупольный вклад, в то время как во втором имеется добавочное конечное сверхтонкое магнитное поле, параллельное градиенту электрического поля. Заселенность этих узлов, по-видимому, находится в соотношении 2: 1; подобное утверждение возникло, возможно, из того факта, что в данных веществах осуществляется антиферромагнитное упорядочение первого рода. В такой магнитной структуре моменты в плоскости ( 100) взаимодействуют ферромагнитным образом, в то время как сами плоскости связаны антиферромагнитно; в результате сверхтонкие поля на ядрах Sn, возникшие благодаря соседству атомов Рг, для 2 / з ядер Sn компенсируются в точности до нуля, но для остальной / з ядер сохраняется поле конечной величины. [53]
Для расчета мессбауэровских спектров и интерпретации экспериментальных данных при работе с конкретным источником у-квантов необходимо знать его амплитудный энергетический спектр и ядерные характеристики: период полураспада возбужденного состояния, коэффициент внутренней конверсии, спины и четность уровней, величины квадрупольного и дипольного моментов уровней. [54]
Результаты исследования мессбауэровских спектров хорошо согласуются с данными кинетических измерений. Катализатор, приготовленный через пентакарбонил, является более активным. Этот катализатор, как следуйт из данных у-резонансных спектров в согласии с кинетическими результатами, оказывается более эффективным потому, что он содержит больше активной компоненты - образовавшейся металлической фазы. Кроме того, при прогреве катализатора, приготовленного через пентакарбонил, в азотно-водороднои смеси не наблюдается разрушения подложки - структуры пористых кристаллов. [55]
 |
Зависимость интегральной интенсивности / ( в относительных единицах от содержания Sn02 в составе 20 % Na20 - ж8п02 - ( 80 - % GeOa. [56] |
Что касается мессбауэровских спектров незакристаллизованных герма-натных оловосодержащих стекол, то они представляют собой плохо разрешенный дублет с химическим сдвигом § 0.1 мм / сек, шириной Г 1 мм / сек, и квадрупольным расщеплением А. Характер спектра не меняется при изменении содержания Sn02 в стекле. [57]
Сверхтонкая структура мессбауэровского спектра сильно зависит от характера магнитного состояния образца: магнитное, парамагнитное или антиферромагнитное. Эта зависимость существенно связана со временем электронной спин-решеточной релаксации в материале или временем перехода от одной ориентации результирующего электронного спина SL к другой. [58]
Отсутствие симметрии мессбауэровского спектра свидетельствует о том, что он не является простым дублетом, ь работе [8] высказано предположение, что в гемине имеются два окружения железа, приводящих к двум разным величинам изомерного сдвига. Так, в обширном исследовании, выполненном Картером [11], был получен спектр гемина при температуре 300 К, обладающий лишь одним максимумом с величиной б 0 52 мм / сек. [59]
Страницы: 1 2 3 4