Cтраница 1
![]() |
Спектры поглощения ( слева и флуоресценции антрацена в н-гексане при температуре 4К ( фотоэлектрическая регистрация. [1] |
Квазилинейчатые спектры имеют хорошо развитую ко-лебат. С их помощью исследуют структуру индивидуальных сложных органич. [2]
Квазилинейчатые спектры удается получить для ограниченного числа органических соединений. Для большинства же спектры излучения обладают слабо выраженной структурой. [4]
Квазилинейчатые спектры фосфоресценции гомологов бензола и самого бензола различаются в основном перераспределением интенсивностей отдельных полос, степенью раэрешенности и небольшими смещениями. Ввиду насыщенности алкильных радикалов влияние их на гексагональную симметрию электронного облака бензольного кольца невелико и сравнимо с изменениями, индуцированными молекулярными колебаниями. [6]
Исследование квазилинейчатых спектров поглощения и флуоресценции 4-галоген - [65], 4-алкокси -, 4-карбокси - и 4 4 -диметоксиза-мещенных стильбена [66] показывает, что электронно-колебательные состояния этих соединений близки к состояниям стильбена. Тем не менее заместители в пара-положении к этиленовой группировке, независимо от их электронной природы, нарушают равномерное распределение электронной плотности в симметрично построенной молекуле стильбена. Вследствие этого молекулы монозамещенных стильбена поляризованы уже в основном состоянии. В их спектрах поглощения и флуоресценции при комнатной температуре наблюдается батохромный эффект, возрастающий по мере усиления электро - нодонорного или электроноакцепторного влияния заместителей. [7]
Характерной особенностью квазилинейчатых спектров поглощения и люминесценции является их мультиплетный вид, который зависит от применяемого растворителя и условий кристаллизации раствора. [8]
В последние годы квазилинейчатые спектры широко применяются в медицине, используются при анализе загрязнений окружающей среды ( для анализа следовых количеств канцерогенных загрязнений), при исследовании ОВ различной природы, а также для выяснения закономерностей формирования нефтяных месторождений. [9]
Получены и исследованы квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции большого числа многоатомных молекул. Алифатическая матрица оказалась универсальной для большого числа органических веществ благодаря своим физико. Структура кристаллов нормальных парафинов характеризуется довольно плотной упаковкой ( коэффициент упаковки К0 6 - - 0 8), и имеющиеся в структуре пустоты малы по сравнению с самими молекулами, так что заполнение этих пустот молекулами органической примеси, по-видимому, маловероятно. В связи с этим при замораживании раствора ароматического углеводорода в нор мальном парафине наиболее вероятным является образование твердого кристаллического раствора по типу замещения. Для образования таких кристаллических растворов необходимым условием является близость формы и размеров молекул исходных соединений. Только при выполнении данных условий замена молекул в решетке матрицы молекулами органической примеси не вызывает существенных деформаций в кристаллической структуре замороженного растворителя. [10]
Это вещество имеет достаточно характерный квазилинейчатый спектр. Однако при хро-матографировании не всегда удается выделить его отдельной фракцией. На фотографии часто наблюдается только первая, особенно характерная группа спектра этого соединения - слабая линия 3836 2 и сильная 3840 6 А. Наличие этой группы в спектрах фракций, предшествующих бензпиреновой, однозначно свидетельствует о присутствии 1 2-бензантрацена. При малых концентрациях 1 2-бензантрацена его присутствие фотографическим способом иногда совсем не удается обнаружить. [11]
Это вещество имеет очень характерный квазилинейчатый спектр, легко появляющийся на фотопластинке при очень низких его концентрациях. [12]
Возможности применения метода квазилинейчатых спектров чрезвычайно разнообразны. [13]
Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. [14]
Теоретическое объяснение появления квазилинейчатых спектров поглощения и люминесценции дается современной теорией электронных переходов в примесных центрах кристаллов. В самом деле, возбуждение примесной молекулы, включенной в кристаллическую решетку растворителя, должно приводить к тому, что часть энергии электронного перехода превратится в энергию колебаний решетки. Так как число нормальных колебаний решетки огромно, то такое взаимодействие, сопровождающее электронный переход в молекуле примеси, должно приводить к размыванию структуры спектра. Между тем, с точки зрения современной теории существует определенная вероятность электронного перехода в примесном центре, при котором колебательное состояние кристалла не изменяется. [15]