Квазилинейчатый спектр
Cтраница 4
В случае определения по принципу внутреннего стандарта в анализируемую фракцию вводят определенное, заранее известное количество другого вещества - внутреннего стандарта. Это вещество выбирают таким образом, чтобы в его квазилинейчатом спектре можно было найти аналитическую линию, расположенную по возможности близко к аналитическим линиям определяемого вещества, и в то же время наложение аналитических линий этих веществ должно быть минимальным. Кроме того, в спектре определяемого вещества должны отсутствовать линии, расположенные в области аналитической линии спектра внутреннего стандарта, и наоборот. По измеренному соотношению интенсивностей ( высот пиков на фотоэлектрической записи) аналитических линий определяемого вещества и внутреннего стандарта находят количество искомого соединения. [46]
В кристаллической матрице, где периодически повторяются лишь одно или несколько положений, занимаемых молекулой примеси, создается возможность получить дискретный спектр. Для каждого соединения необходимо подобрать такую матрицу, в которой условия для возникновения квазилинейчатых спектров наиболее благоприятны. [47]
Для приготовления колонки и нанесения на нее пробы в качестве растворителя используют н-гексан. Выбор растворителей определяется тем, что в к-гексане или смеси его с бензолом можно получить квазилинейчатые спектры фракций, взятых непосредственно с колонки, без перевода их в другой растворитель. В то же время н-гексан имеет преимущество перед более высококипящими растворителями ( и-гептаном и н-октаном), заключающееся в том, что из него легче ( при необходимости) переводить фракции в другой растворитель. Нанесение пробы на пластинку нри тонкослойной хроматографии производят диэтиловым эфиром, растворителем, хорошо растворяющим ПАУ и быстро испаряющимся. Развитие хрома-тограммы на пластинке производят либо чистым циклогексаном, либо циклогексаном, содержащим небольшую примесь ( до 3 %) бензола или хлороформа. Добавление одного из этих растворителей ускоряет развитие хроматограммы и улучшает разделение ПАУ. [48]
Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов ( С6 - Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур ( ниже - 196 С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [49]
На использовании низких температур и нейтральных растворителей основан метод Шпольского [7], который дает новые возможности для идентификации отдельных соединений из многокомпонентной смеси, благодаря специфичности квазилинейчатых спектров даже для близких по строению молекул. Методом Шпольского была осуществлена идентификация отдельных соединений в сложных естественных продуктах, в частности, 3, 4 - бензпирена в загрязнениях атмосферы воздуха, в табачном дыму, в промышленных продуктах. По спектрам Шпольского Персоновым Р. И. [8] проведена идентификация перилена и 1 12 - бензперилена в битумах и нефтях. [50]
В таких условиях исследуемые молекулы изолированы друг от друга и жестко закреплены в растворителе. Вследствие этого их электронно-колебательные спектры испускания и поглощения состоят не из широких полос, а из серий узких спектральных линий, напоминающих атомные спектры ( их называют квазилинейчатыми спектрами), и обладают ярко выраженной индивидуальностью. [52]
Было проведено изучение изменений в спектрах люминесценции замороженных растворов гомологов и производных бензола, а также пиридина в зависимости от применяемого растворителя-матрицы, и поиск оптимальных условий получения квазилинейчатых спектров с целью их аналитического использования при анализе различных сред. [53]
Спектры люминесценции бензола и его гомологов, а также некоторых производных изучались довольно подробно, но в меньшей степени, чем спектры полициклических ароматических соединений. Следует отметить, что широкому применению вазюгинейчатых спектров бензола и его гомологов в аналитических целях мешали экспериментальные трудности, прежде всего необходимость применения коротковолнового ультрафиолетового излучения ( Ж250 нм) для возбуждения люминесценции, а также трудоемкость и длительность обычно применяемого фотографического метода регистрации квазилинейчатых спектров. [54]
Открытие эффекта Шпольс-кого позволило исследовать природу электронных спектров многоатомных молекул столь же детально, как это удавалось ранее лишь для простых молекул. Из квазилинейчатых спектров могут быть определены с высокой точностью частоты полос чистоэлектронных переходов ( 0 - 0-полос) и частоты нормальных колебаний молекулы. [55]
Схема исследования предусматривает широкое использование методов хроматографии ( вытеснительной, распределительной, газожидкостной с капиллярными и набивными колонками), а также методов ультрафиолетовой, инфракрасной и химической масс-спектроскопии для структурного анализа па-рафиново-нафтеновых и ароматических УВ. Возможно применение квазилинейчатых спектров поглощения, комбинационного рассеяния света, ядерного и парамагнитного резонанса. Весьма перспективна пиролитическая хроматография ОВ и нефтей для их корреляции и установления нефтематеринского потенциала. [56]
Страницы: 1 2 3 4