Квазилинейчатый спектр

Cтраница 3

Причем для каждого соединения удается подобрать группу - парафинов, в которых условия для возникновения квазилинейчатых спектров наиболее благоприятны. [31]

В последнее время было показано [11], что в качестве матрицы, удобной для возникновения квазилинейчатого спектра органических молекул, могут быть использованы не только органические вещества, как это было принято считать, но и водные растворы некоторых неорганических соединений ( хлорид, бромид, сульфат алюминия и концентрированная соляная кислота) при низкой температуре. Это явление требует дальнейшего изучения и может иметь большое практическое значение, так как дает возможность определять содержание некоторых органических примесей непосредственно в воде. [32]

Однако необходимо подчеркнуть, что в настоящее время делаются лишь первые шаги в развитии люминесцентно-спектраль-ного метода, использующего квазилинейчатые спектры, и далеко не все возможности этого направления еще использованы. [33]

На основе вышеизложенных исследований были предложены методы определения - простых ароматических соединений ( бензола и его гомологов и производных) по их квазилинейчатым спектрам фосфоресценции. Если учесть, что бензол и его гомологи могут экстрагироваться циклогексаном ( метилциклогексаном) из различных сред, в том числе водных, то в пересчете на исходный раствор предел обнаружения понижается. [34]

Несмотря на то что спектры флуоресценции 11 12-бензфлуо-рантена и 3 4-бензпирена расположены в одной области, оба соединения могут быть достоверно идентифицированы по квазилинейчатым спектрам в w - гексане, а еще лучше в к-октане даже при их совместном присутствии. В этом случае 3 4-бензпирен может быть обнаружен по наличию характерной группы линий ( в к-гексане) в области 4075 А, где 11 12-бензфлуорантен не имеет линий, а 11 12-бензфлуорантен может быть обнаружен по наличию полосы с резким началом в области 4100 А, где в спектре 3 4-бензпирена имеется провал. Бензпирен и 11 12-бензфлуорантен могут быть относительно легко разделены хроматогра-фически. [35]

Схема возникновения спектров синхронной люминесценции ( а. спектры возбуждения флуоресценции, флуоресценции и синхронной флуоресценции антрацена ( б. [36]

Вследствие этого их электронно-колебательные спектры испускания и поглощения состоят не из широких полос, а из серий узких спектральных линий, напоминающих атомные спектры ( их называют квазилинейчатыми спектрами) и обладают ярко выраженной индивидуальностью. [37]

Для молекул типа Б с жестким скелетом, формально отличающихся от молекул типа А наличием замыкающего мостика - X - , или наличием дополнительной связи между бензольными кольцами, в литературе описаны квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции. [38]

Методы количественного определения БП и других ПАУ, применяемые в Советском Союзе в настоящее время, основываются также на использовании квазилинейчатых спектров люминесценции. Применение квазилинейчатых спектров в 100 - 1000 раз повышает чувствительность методики по сравнению со спектрофотометрическим методом или спектрально-флуоресцентным методами, использующими спектры комнатной температуры. [39]

Для первичного качественного спектрального анализа на фотопластинку фотографируют ( при температуре жидкого азота в к-гексане или в смеси его с бензолом) спектры флуоресценции всех фракций, полученных при колоночной хроматографии; по общему виду этих спектров можно сразу выделить фракции, содержащие следующие соединения: пирен, 3 4-бензпирен, пери-лен, 1 12-бензперилен, о-фениленпирен, а часто также коронен, 1 2-бенз антрацен, 1 2-бензпирен, 3 4-бензфлуорантен и 11 12-бензфлуорантен. Характерная структура квазилинейчатых спектров первых пяти перечисленных веществ обычно практически целиком проявляется в спектрах фракций и поэтому эти соединения могут быть достоверно идентифицированы уже при первичном просмотре фотографий их спектров. Структура квазилинейчатых спектров флуоресценции остальных из перечисленных веществ проявляется в спектрах фракций, как правило, лишь частично. Степень проявления этих спектров зависит от ряда факторов, в первую очередь от концентрации вещества и чистоты фракции. Поэтому их не всегда можно достоверно идентифицировать при первичном просмотре спектров фракций. [40]

Синглетные ( 5, S и триплет - ный ( Т уровни и переходы между ними. [41]

В зависимости от степени связи между нормальными колебаниями, а также между электронным и колебательным движением молекулы подразделяют на простые, полусложные и сложные. Для первых характерны квазилинейчатые спектры, вторые ( к ним относится, в частности, рассмотренная выше молекула антрацена) обладают структурными спектрами и, наконец, третьи характеризуются сплошными ( бесструктурными) электронно-колебательными спектрами. В качестве примера на рис. 2.19, б приведена длинноволновая электронная полоса 3-аминофталимида, относящегося в соответствии с приведенной классификацией к категории сложных молекул. [42]

Впоследствии круг матриц, в которых удается получить квазилинейчатую структуру спектров, был расширен. Шереметьев и Вальдман114 получили квазилинейчатый спектр перилена в дибензиламиноэтаноле. [43]

Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. [44]

В качестве примера на рис. 33.10 приведены спектры поглощения ( k () - коэффициент поглощения) антрацена и 3-аминофталимида в газовой фазе, относящиеся соответственно к полусложным и сложным молекулам. В настоящее время при низких температурах специальными методами получены квазилинейчатые спектры поглощения и испускания для многих полусложных и даже некоторых сложных молекул. [45]

Страницы: 1 2 3 4