Колебательный спектр - молекула
Cтраница 3
Анализ первых трех типов изменений в колебательных спектрах молекул донора и акцептора при комплексообразовании позволяет получать информацию об изменении геометрического строения и характера связей в этих молекулах в результате связывания их в. Наиболее прямые сведения о свойствах ДА-связей дает изучение новых межмолекулярных колебаний, и в первую очередь валентных колебаний самих донорно-акцепторных связей. [31]
Интенсивное внедрение в неорганическую химию методов исследования колебательных спектров молекул, особенно - методов инфракрасной ( ИК) спектроскопии, началось сравнительно недавно-лет 10 - 15 тому назад. Это объясняется, по-видимому, преимущественно тем, что лишь в последние годы промышленность различных стран стала в необходимых количествах выпускать ИК-спектрометры, достаточно удобные для работы в обычных химических лабораториях. За указанный относительно короткий срок исследования колебательных спектров неорганических соединений развивались чрезвычайно бурно, особенно - в экспериментальном отношении. В настоящее время известны колебательные ( преимущественно ИК) спектры огромного числа неорганических и координационных соединений, для многих классов веществ надежно исследованы групповые частоты и их зависимость от различных структурных факторов, в целом ряде возможных случаев проведен количественный или полуколичественный анализ колебаний молекул и ионов. Ныне спектрохимикам-неорганикам, занимающимся изучением колебательных спектров молекул и ионов, в главных чертах, вероятно, уже ясны как преимущества, так и границы применения в неорганической химии методов ИК-спектроскопии, которые прочно вошли в исследовательский арсенал современных химических лабораторий. Сейчас таких вольных толкований изменений в спектрах становится все меньше. [32]
 |
Число, свойства симметрии и правила отбора основных колебаний. [33] |
В § 37 38 была выяснена природа колебательных спектров молекул. Было установлено, что поглощение, испускание и комбинационное рассеяние света обусловлены колебаниями с одинаковыми частотами ( нормальные частоты) всех атомов молекулы; движение отдельных атомов отличается лишь направлением и амплитудой. [34]
Поэтому для получения значений энергий связей из колебательного спектра молекулы нужно обратиться к эксперименту. Наибольший интерес при изучении комплексов и ассоциатов, образуемых за счет взаимодействия ОН - группировок, представляют водородные связи, а именно, их энергии. В то же время наблюдение полос собственных колебаний водородной связи, частоты которых позволяют оценить ее силовую постоянную, а таким образом и энергию, часто оказывается чисто технически невозможным. В этом случае значение энергии водородной связи, используя зависимость между Кд и АГон ( см. гл. [35]
Фурье-спектрометры все чаще применяются в стандартных исследованиях колебательных спектров молекул, где с равным успехом годны более простые п дешевые дисперсионные приборы. Высказывалась точка зрения, что преимущества фурье-спектро-метров перед классическими ИК-спектрофотометрами значительно уменьшились, когда последние стали оборудоваться ЭВМ. Безусловно, однако, что есть задачи, где в полной мере могут быть использованы достоинства фурье-спектрометрии. Перечислим некоторые из них, ограничиваясь лабораторными экспериментами. В первую очередь следует упомянуть о спектроскопии в далекой ИК-области, где фурье-спектрометры практически вытеснили дисперсионные приборы. Длинноволновые фурье-спектрометры успешно применяются для измерения оптических констант веществ. [36]
При образовании водородной связи наблюдаются значительные искажения колебательных спектров молекул. Для однотипных полос они схожи и проявляются как в инфракрасных спектрах, так и в спектрах комбинационного рассеяния, в газах, твердых телах, жидкостях и растворах органических и неорганических веществ. Изменения параметров полос качественно одинаковы для соединений с межмолекулярными и внутримолекулярными Н - связями. Характеристичность этих изменений позволяет использовать их в качестве критерия обнаружения, а иногда и определения водородной связи. [37]
Существует несколько общих эффектов влияния твердой фазы на колебательные спектры молекул. Из таких эффектов давно известны общий сдвиг частот, снятие вырождения, существующего в свободной молекуле, изменение правил отбора, которое приводит к появлению в спектре запрещенных переходов, мультиплетность ряда разрешенных переходов, возникающая вследствие резонанса между молекулами, и отсутствие тонкой вращательной структуры. Не так давно стало известно [51, 53, 81, 97], что интенсивности разрешенных переходов могут меняться в два или три раза при переходе к кристаллическому состоянию. [38]
Поэтому, ЕО может быть найдена из анализа колебательного спектра молекулы. Чем лучше известен колебательный спектр, тем точнее метод. Трудность получения полной суммы энергий всех колебательных квантов происходит от того, что разность энергий между последовательными квантовыми состояниями уменьшается с увеличением амплитуды. Очевидно, что чем больше число квантовых состояний, которые известны, тем меньшей должна быть экстраполяция к бесконечно малому расстоянию между квантовыми состояниями, которая и определяет границу диссоциации. [39]
Формула (5.24) позволяет определять температуру плазмы по интенсивностям колебательного спектра молекулы. При экспериментальном измерении величин / необходимо суммировать интенсивности всех вращательных линий в пределах рассматриваемой колебательной полосы. [40]
Существующие в настоящее время методы расчета интенсивностей в колебательных спектрах молекул ( в гармоническом приближении) I1 15 ] являются менее общими, чем методы расчета частот и форм колебаний молекул, так как исходят из дополнительного предположения о том, что дипольный момент и поляризуемость молекулы составляются аддитивно из дипольных моментов, соответственно, поляризуемостей имеющихся в ней химических связей. [41]
Заключение о том, что определяющую роль в колебательном спектре молекулы воды играет характер взаимодействия ближайших окружающих ее соседей, подтверждается и другими измерениями. [42]
 |
Полоса СО в спектрах поглощения растворов кетонов в смесях гексан - f - хлороформ. [43] |
Образование водородной связи весьма заметным образом сказывается на колебательном спектре молекулы акцептора протона. [44]
Поэтому, Е % может быть найдена из анализа колебательного спектра молекулы. Чем лучше известен колебательный спектр, тем точнее метод. Трудность получения полной суммы энергий всех колебательных квантов происходит от того, что разность энергий между последовательными квантовыми состояниями уменьшается с увеличением амплитуды. Очевидно, что чем больше число квантовых состояний, которые известны, тем меньшей должна быть экстраполяция к бесконечно малому расстоянию между квантовыми состояниями, которая и определяет границу диссоциации. [45]
Страницы: 1 2 3 4