Cтраница 4
Огромный экспериментальный материал, полученный к настоящему времени по колебательным спектрам молекул, показывает, что приближенно характеристичность по частоте выполняется практически всегда. Иными словами, значительное количество полос, располагающихся в спектрах разных молекул примерно в одних и тех же спектральных интервалах, можно привести в соответствие с колебаниями определенных группировок атомов, которые, таким образом, сравнительно мало возмущаются за счет влияния других атомов и связей, входящих в состав молекулы. [46]
Таким образом, электрическая ангармоничность может привести к изменениям интенсивности в колебательном спектре молекул, подобным изменениям, вызываемым механической ангармоничностью, но в отличие от последней электрическая ангармоничность не влияет на энергии самих уровней. [47]
Если молекула поглощает или излучает относительно малые кванты энергии, то наблюдается колебательный спектр молекулы, возникающий в результате переходов между уровнями колебательной энергии при одном и том же электронном состоянии. С этим колебательным переходом связано также и изменение вращательной энергии. Для более сложных молекул вследствие взаимодействия колебаний и вращений вращательные полосы поглощения взаимно перекрываются, образуя общий контур колебательной полосы. [48]
Основные принципы работы ИК-спектрофотометров и технику ИК-спектроскопии, с помощью которой исследуются колебательные спектры молекул, можно рассмотреть на примере призменных ИК-спектрофотометров ИКС-14 и ИКС-22. В настоящее времл выпускаются спектрофотометры с дифракционными решетками ИКС-29, ИКС-24, ИКС-31. Кроме того, при регистрации спектров на однолучевом приборе возникают большие трудности, связанные с наложением ИК-спектров поглощения атмосферных паров Н2О и ССЬ, поэтому спектрометр ИКС-31 вакуумирован. Наличие двух одинаковых пучков в двух-лучевых спектрофотометрах позволяет компенсировать атмосферное поглощение и регистрировать спектр непосредственно в процентах пропускания. Двухлучевые спектрофотометры также позволяют компенсировать поглощение окон кювет и растворителей, если регистрируются спектры растворов. [49]
Константы С связаны с деформационными силовыми постоянными Ка, которые обычно находят из частот колебательных спектров молекул. [50]
Изучение спектроскопических проявлений взаимодействия молекул воды с сильными основаниями необходимо для получения строгой интерпретации колебательного спектра молекул воды в зависимости от вида и прочности образуемых ими Н - связей. С этой целью нами были исследованы ИК - спектры двойных растворов воды в триэтиламине и пиридине в области ее валентных и деформационных колебаний как при варьировании температуры, так и при разбавлении бинарных систем четыреххлористым углеродом. [51]
Наконец, третий член, включающий вторые производные потенциальной функции, необходим для расчетов гармонических частот колебательных спектров молекул, а следующие члены разложения, которыми мы пренебрегли, несут информацию об ангар-монизме. [52]