Cтраница 4
Этого недостатка лишен метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии [272], в котором поверхность образца подвергается действию рентгеновского излучения, вызывающего эмиссию электронов внутренних оболочек. Кинетическая энергия электронов равна разности энергии падающего фотона и энергии связи. Пики на зависимости числа электронов от их кинетической энергии позволяют определить концентрации соответствующих элементов. Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии позволяет определять все элементы с атомным номером больше двух, т.е. кроме водорода и гелия. [46]
Возрастание намагниченности приписывали образованию суперпарамагнитных частиц, температура Кюри которых не отличалась от таковой для массивных кристаллов Ni или Fe. Согласованием экспериментальных кривых намагничения с формулой Ланжевена были приблизительно оценены размеры металлических кластеров. Если обработанная поверхность образцов удалялась, то их намагниченность возвращалась к исходному значению, что указывает на локализацию суперпарамагнитных частиц вблизи поверхности. По данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, свежесколотая в высоком вакууме поверхность LaNi5 имеет такое же соотношение La и Ni, как и у массивного кристалла. Однако уже вскоре концентрация La на поверхности возрастает. Хемосорбция кислорода ускоряет этот процесс и окисляет La. Остающиеся свободными атомы NL в нижележащих слоях объединяются в суперпарамагнитные частицы. [47]
Если в качестве критерия отклонения от обычных металлических свойств принять 6 - kT, можно легко оценить, что частицы с Л бОО ( диаметром около 2 нм) должны проявлять некоторые отклонения при комнатной температуре. Эта простая модель дает, вероятно, верхний предел оценки размера частиц, для которого можно ожидать модификации электронных свойств. Другие данные свидетельствуют о меньшей величине предельного размера. Например, результаты Росса и др. [38], полученные методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, показывают, что для очень небольших частиц платины ( диаметром, соответствующим не более 10 атомам), диспергированных на двуокиси кремния, основное отличие по сравнению с массивной платиной обнаруживается в области спектра, соответствующей валентной зоне, где появляется интенсивный максимум с энергией на 8 эВ ниже уровня Ферми. По ряду причин ( они рассматриваются при обсуждении взаимодействия металла и носителя) этот максимум нельзя приписать валентному состоянию, возникающему из-за связывания платины на носителе; более вероятно, что он является отражением электронных свойств частиц платины данного размера. [48]