Диполярофил

Cтраница 4

Некоторое способы генерирования карбонильных нлндов. [46]

Третий метод ( в) генерирования азометиновых илидов, не замещенных по атому азота, заключается в таутомерном превращении иминов эфиров а-амино-карбоновых кислот и аналогичных соединений. При нагревании таких иминов в присутствии подходящих диполярофилов образуются циклоаддукты. Диполярный таутомер имина получается в результате обратимого переноса протона от атома углерода к атому азота. [47]

Карбонильные илиды способны к межмолекулярному циклоприсоединению к электрофильным алке-нам ( табл. 4.16, реакция 7) и карбонильным соединениям. Известны также примеры внутримолекулярных процессов с участием неактивированных диполярофилов. [48]

Механизм 1 3-диполярного циклоприсоединения близок к механизму реакции Дильса-Альдера. В большинстве случаев реакция 1 3-диполя с диполярофилом является согласованным процессом. Аналогично реакции Дильса-Альдера, 1 3-диполярное циклоприсоединение мало чувствительно к изменению полярности растворителя, имеет отрицательную энтропию активации и проявляет высокую стереоселективносгь при сравнении пары ifuc - и транс-изомерных диполярофилов. Диполь и диполярофил сближаются друг с другом в параллельных плоскостях, как того требует теория ( 714з 7128) - циклоприсоединения. В принципе, в некоторых случаях 1 3-диполярное циклоприсоедниение ( как и реакция Дильса-Альдера; см. раздел 25.3.1. в) может протекать по цвиттериониому или бирадикальному пути, но четких доказательств в пользу этих путей до сих пор не получено. В разделах 25.3.1.6 - г было рассмотрено применение приближения граничных орбнталей к реакции Дильса-Альдера. [49]

Выполнено не так много исследований, в которых сравнивается реакционная способность различных 1 3-диполей. Однако для сравнения реакционной способности различных олефинов в качестве диполярофилов проведено достаточно много исследований. [50]

Выполнено не гак много исследований, в которых сравнивается реакционная способность различных 1 3-диполей. Однако для сравнения, реакционной способности различных олефивов в качестве диполярофилов проведено достаточно много исследований. [51]

Страницы: 1 2 3 4