Простой спирт

Cтраница 2

Так как простые спирты, даже пентаэритрит91 С ( СН2ОН) 4, или, например, р-глицеринфосфорная кислота 92, не окисляются йодной кислотой, реакция Малапрада характерна для спиртов со смежными гидроксиль-ными группами. Глицеринфосфорная кислота в кислом растворе полностью окисляется в течение 10 мин. [16]

Кислотность и основность спиртов. [17]

Подобно воде простые спирты проявляют слабые амфотерные свойства. [18]

Порядок кислотности простых спиртов в газовой фазе полностью противоположен порядку в водных растворах. Объяснить такое различие снова помогают эффекты сольватации. Сравним два крайних случая, Н2О и Ме3СОН; очевидно, что ион ОН очень хорошо сольватируется водой, тогда как ион Ме3СО -, гораздо более объемный, соль-ватирован намного слабее, так как молекулы воды не могут близко подойти к его атому кислорода. Поэтому в жидкой фазе молекула Н2О легко отдает протон. Эти данные показывают, что простые алкильные группы нельзя рассматривать просто как электронодонорные. Если метильная группа электронодонорная, Ме3СОН по природе своей должен быть более слабой кислотой, чем Н2О, а в действительности это более сильная кислота. Причина заключается в том, что в этом, как и в других сходных случаях, алкильные группы могут быть электронодонорными, если они связаны с ненасыщенной системой, а в других системах они могут либо вообще не проявлять эффекта, либо быть электроно-акцепторными. [19]

Обычно названия для простых спиртов составляются следующим образом: слово спирт указывает на присутствие ОН-группы; этому слову предшествует название алкильной группы, к которой присоединена - ОН-группа. Алкильные группы представлены насыщенными углеводородными радикалами. Специфические названия алкильных радикалов, происходящие от названий соответствующих углеводородов, входят в названия большого числа различных соединений. Следует отметить, что они имеют общее окончание ил, которое ставится после названия соответствующей алкильной группы, показывающего, сколько атомов углерода имеется в данном радикале. [20]

Для членов ряда простых спиртов типа III коттон-эффект отрицателен. Если в общей формуле, данной выше, R3 - метильная или этильная группа, то атом углерода, который находился бы рядом с гидроксильной группой, имеет S-конфигу-рацию; последняя становится правой R, если R3 - фенильная группа. Однако знак наблюдаемого коттон-эффекта для всех указанных производных остается тем же самым. [21]

Эфиры азотистой кислоты и простых спиртов весьма неустойчивы и их нелегко очистить. [22]

Общепринято, что кислотность простых спиртов близка к кислотности воды, и было сделано несколько попыток оценить ее количественно, хотя некоторые из них были неправильными, поскольку измерения проводили в различных растворителях. Значение рКа этанола как кислоты, полученное Даннером и Гильдебрандом [76] сорок лет назад, хорошо согласуется с большинством значений, определенных позже [23, 24, 229], но ставит этанол в ряду кислотности несколько выше воды. Авторы часто цитируемой работы середины тридцатых годов [242] по изучению кислотности спиртов различными методами пришли к заключению, что значения кислотных р / Са спиртов чрезвычайно чувствительны к их строению и, в частности, метанол почти на два порядка более сильная кислота, чем этанол. Это противоречит более поздним результатам. Во всяком случае различия настолько малы, что в настоящее время из-за экспериментальных трудностей и сомнительности допущений мы вряд ли сможем дать точный ответ. [23]

Известен ряд примеров микробиологического окисления простых спиртов до кетонов [51, 52], однако они не имеют практического значения для органика-синтетика. Тем не менее если молекула, содержащая гидроксильную группу, имеет сложное строение, так что ее окисление химическими реагентами затруднено, то в этом случае ее можно рассматривать как объект микробиологического воздействия. С этой точки зрения особенно хорошими объектами являются сахара и их производные. [24]

Первичными метаболитами являются жирные кислоты, простые спирты, амины и тиолы. Далее в результате аэробного метаболизма образуются СО2 и вода, а при анаэробном метаболизме - СС2, СН4, H2S и водород. Количество каждого компонента зависит от окружающей среды и исходного материала. Важность процессов метаболизма видна на примерах анаэробного сбраживания твердых веществ при обработке сточных вод и их аэробном и анаэробном разложении. Полагают, что качество воды зависит от содержания в ней низкомолекулярных органических веществ. Валлентайн еще в 1957 г. предложил [62] классифицировать органические кислоты, найденные в природных водах, по их происхождению. [25]

Реакции некоторых производных Сахаров с ксантогенатами простых спиртов открывают доступ к тиосахарам. [26]

Сопоставление поведения этих соединений с поведением простых спиртов показывает, что описанные здесь реакции восстановления затрагивают ароматическую часть молекулы, причем гидроксилышй заместитель оказывает лишь незначительное влияние на эти процессы. [27]

Эта номенклатура удобна только для самых простых спиртов, но она совершенно неудовлетворительна в сложных случаях для названия спиртов, содержащих длинные, сильно разветвленные алкильные группы. В настоящее время эта номенклатура не рекомендуется. [28]

Так же как и соответствующие эфиры простых спиртов, сложные эфиры целлюлозы могут, как правило, получаться при действии на целлюлозу различных минеральных или органических кислот, их ангидридов или хлорангидридов. Однако в некоторых случаях, например при ацетилировании, для этерификации спиртовых групп целлюлозы требуется применение более энергично действующих этерифицирующих агентов, чем при этерификации простых спиртов. [29]

Еще в работах Вертело1 указывалось, что простые спирты, альдегиды и эфиры при температуре красного каления разлагаются, образуя небольшие количества ацетилена. [30]

Страницы: 1 2 3 4