Простой спирт

Cтраница 3

Механизм окисления полуацеталя вероятно аналогичен механизму окисления простых спиртов. [31]

Спирты условно разделяют на три большие группы: простые спирты, стерины и углеводы. Эти группы охватывают огромное число соединений, содержащих связь Gsp-ОН. В данной главе мы не рассматриваем стерины и углеводы, хотя обе группы имеют большое биологическое значение; для первых характерна специфическая полициклическая структура ( гл. [32]

Достичь высоких анодных потенциалов не удается при использовании простых спиртов как растворителей. Это означает, что этиловый спирт на электроде адсорбируется, но не окисляется. [33]

На основе приведенных и других данных по дегидратации простых спиртов в олефины был сделан вывод, что спирт адсорбируется сильно ( почти так же, как и вода) и скорость адсорбции велика по сравнению со скоростью адсорбции на следующей стадии, в которой молекулы ( в других работах предполагается, что это карбоний-ион) теряют протон с образованием олефина. Считается, что десорбция олефина проходит быстрее, чем реакция на поверхности. Если не принять мер к увеличению лимитирующей скорости десорбции воды, то это значительно затормозит общую скорость каталитического процесса. [34]

Выход молекулярного водорода увеличивается по мере возрастания длины углеродной цепи простых спиртов и уменьшается для более разветвленных спиртов, а выход углеводородов больше у спиртов с разветвленной углеродной цепью. С возрастанием длины углеродной цепи наблюдается снижение доли продуктов, содержащих спиртовую группу, и повышается содержание продуктов радиолиза, образующихся при разрушении связей углерод - водород. Предполагается, что радиолитические процессы идут частично в результате случайного разрыва связей в молекуле как целое и частично по реакциям с участием функциональных групп. [35]

Влияние величины кислотного. [36]

Поэтому не все методы, используемые для получения сложных эфиров простых спиртов, могут быть применены для получения сложных эфиров целлюлозы. [37]

Действие рентгеновского излучения на некоторые органические вещества в твердом состоянии: простые спирты, амиды, амины и меркаптаны. [38]

Однако нельзя ожидать, что все закономерности, свойственные кислотной дегидратации простых спиртов, можно полностью перенести на кетолы. Механизм Е2 ( С) обусловлен трудностью отрыва протона от парафинового углерода, что делает стадию переноса протона самой медленной в этом процессе. При кислотной дегидратации кетолов соответствующей этому процессу стадией является отрыв протона от прототропного ( кето-енольного) углерода. Это должно протекать намного легче и может происходить достаточно быстро, так что лимитирующей окажется более ранняя стадия механизма. [39]

Эта реакция имеет большее значение для получения а-окси-кислот, чем для получения простых спиртов. От ранее опубликованной прописи Гельцера [401] она отличается тем, что вместо мола для омылоння применен углекислый барий. [40]

Эта реакция имеет большее значение для получения ос-окси-кислот, чем для получения простых спиртов. От ранее опубликованной прописи Гельцера [ 401J она отличается тем, что вместо мела для омыления применен углекислый барий. [41]

Пытаясь разрешить эти трудности, Рамсай и Сатерленд [21] повторно исследовали спектры простых спиртов, взятых в парообразном и жидком состояниях. Они пришли к заключению, что полоса поглощения, соответствующая деформационным колебаниям ОН, появляется при - 1350 смг1, но что имеется и другая полоса поглощения при - ПОО см-1, которая также смещается при переходе от жидкого состояния к парообразному. Они установили также, применив дейтерирование, что обе полосы поглощения должны получаться в результате деформационных колебаний водородных атомов. [42]

Приведенные данные показывают, что принципиально возможно осуществить, так же как и для простых спиртов, ацетилирование моно - и полисахаридов ледяной уксусной кислотой, особенно в присутствии катализаторов. Основной причиной, затрудняющей ацетилирование целлюлозы уксусной кислотой, является значительное взаимодействие ( наличие водородных связей) между отдельными гидроксильными группами макромолекул целлюлозы. [43]

Однако следует заметить, что не все гидроксильные группы целлюлозы по реакционной способности соответствуют гидро-ксилам простых спиртов. Предполагают, что гидроксил у второго атома углерода глюкозного звена, находясь в а-положении к глюкозидной связи, проявляет большую кислотность, чем гидроксильные группы простых спиртов. Поэтому возможно, что маловероятное у простых спиртов образование алкоголятов при взаимодействии с водными растворами щелочей может быть осуществлено у целлюлозы за счет более кислого гидроксила у второго углеродного атома. Образование же молекулярных соединений со щелочами происходит, вероятно, у тех гидро-ксильных групп, которые по кислотности не превосходят простые спирты. [44]

Альдозы и кетозы обычно существуют в виде циклических по-луацеталей, поэтому при их взаимодействии с простыми спиртами в условиях кислотного катализа образуются полные ацетали, в которых сохраняется циклическая полуацетальная структура исходного сахара. Эта реакция, известная как синтез гликозидов по Фишеру [87], является термодинамически контролируемой и приводит к шестичленным пиранозидам. Причиной такого различия является то, что аномерный эффект ( см. разд. О-метильная группа может быть ква-за-аксиальной ( вследствие аномерного эффекта), а объемистая гидроксиметильная группа - ваза-экваториальной. Кроме того, в р-фуранозиде не должно быть вицинальных с-взаимодействий. Фуранозид ( 7 %) не может принимать такую предпочтительную конформацию, и у него 1 - О-метоксигруппа остается аксиальной. [45]

Страницы: 1 2 3 4