Cтраница 4
Пробу, содержащую не менее 20 мг каждой кислоты, смешивают с 50 мл бутанола. Полученную суспензию насыщают безводным хлористым водородом. Через несколько минут отгоняют избыточный спирт и образовавшуюся воду с остатками спирта отгоняют в вакууме. Затем добавляют 25 мл уксусного ангидрида и через 1 ч избыток его отгоняют в вакууме. [46]
Смешивают 1 моль карболовой кислоты ( соответственно 0 5 моля дикарбоновой кислоты), 5 молей соответствующего абсолютного спирта2 и 0 2 моля концентрированной серной1 кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха 5 ч с обратным холодильником. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на 20-сантиметровой колонке Вигре ( Осторожно. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлоридом кальция перегоняют. [47]
Натриевое соединение не должно выделяться ни в виде студнеобразной массы, ни в виде грубокристаллического осадка. Студнеобразные продукты не отделяются от избыточного спирта без разложения, а грубокристаллические очень мало реакционноспособны. [48]
Последний затем подвергали азеотропной дистилляции, в результате чего третичный спирт на этапе дегидратации замещался н-бутиловым спиртом. Полученный полимер, освобожденный от избыточного спирта и высушенный, представлял собой липкий, смолистый материал, растворимый во многих органических растворителях. [49]
Нцтрио-ное соединение ие должно выделяться пи и виде студнеобразной массы, пи в виде грубокристаллического осадка. Студнеобразные продукты не отделяются от избыточного спирта боу разложения, а грубокристаллические очень мало рилкциоппоспособны. [50]
Конец реакции при обмене хлора на алкоксигруппу определяют по температуре кристаллизации выделенного из пробы реакционной массы продукта и по содержанию в массе избыточной щелочи. По окончании процесса реакционную массу нейтрализуют серной кислотой, отгоняют избыточный спирт и выделяют и промывают алкоксисоеди-нение. Иногда нитроалкоксисоединения непосредственно после ал-коксилирования восстанавливают и затем отделяют от избыточного спирта. Избыточный спирт передают на ректификацию для отделения от воды и затем возвращают в производство. [51]
Жидкофазное алкилирование проводится в периодически действующих автоклавах. В аппарат загружают анилин и спирт ( в некотором избытке) и добавляют серную или соляную кислоту, образующую с анилином соответствующие соли, которые обладают каталитическим действием. При последующем охлаждении автоклава одновременно испаряются и улавливаются легколетучие соединения - избыточный спирт и побочно образующийся диметиловый или диэтиловый эфир. Затем содержимое автоклава передают при помощи сжатого воздуха в котел, где продукты реакции обрабатывают водным раствором едкого натра для разложения солей анилина. После отстаивания верхний слой сырых аминов перегоняют с водяным паром, а затем разделяют фракционной дистилляцией. [52]
Жидкофазное алкилирование проводится в периодически действующих автоклавах. В аппарат загружают анилин и спирт ( в некотором избытке) и добавляют серную или соляную кислоту, образующую с анилином соответствующие соли, которые обладают каталитическим действием. При последующем охлаждении автоклава одновременно испаряются и улавливаются легколетучие соединения - избыточный спирт и побочно образующийся диметиловый или диэтиловый эфир. Затем содержимое автоклава передают при помощи сжатого воздуха в котел, где продукты реакции обрабатывают водным раствором едкого натра для разложения солей анилина. После отстаивания верхний слой сырых аминов перегоняют с водяным паром, а затем разделяют фракционной дистилляцией. [53]
В автоклав загружают равные количества анилина и соответствующего спирта и одну десятую веса кислоты, после чего нагревают смесь до 200 - 250 в течение 10 - 15 часов, причем давление в автоклаве повышается до 30 атм. Обогрев осуществляется при-помощи металлической ( свинцовой) бани, установленной на огневой топке. Затем автоклаву дают несколько остыть и, приоткрыв вентиль, производят отгонку избыточного спирта и воды, пары которых поступают в холодильник. Отогнанный водный спирт передается на ректификационную установку для укрепления. [54]