Cтраница 2
Для практических целей третичный бутиловый спирт является наиболее удобным для извлечения кремневой кислоты. В процессе этерификации он заменяется более высококипящим л-бутиловым спиртом, который дает возможность быстрее удалять воду из системы. Свободный от растворителя полибутилсиликата, содержащий от 0 5 до 0 6 нормальной бутоксильной группы на атом кремния, несколько липок, представляет собой смолистый материал, хорошо растворимый во многих органических растворителях, включая хлороформ, ацетон и бензол. Однако этерификация кремневой кислоты, очевидно, протекает неполностью, так как свободный от растворителя продукт постепенно становится нерастворимым, если ему дают постоять несколько дней при обычной температуре. На присутствие неэтерифицированных кислотных групп также указывает химический анализ продукта после его высушивания в тонкой пленке при пониженном давлении. [16]
Известно, что третичный бутиловый спирт под действием концентрированной соляной кислоты легко превращается в соответствующий хлорид, в то время как н-бутиловый спирт в этих условиях реагирует много медленнее. [17]
Полимер акрилового эфира третичного бутилового спирта представляет собой при обычной температуре довольно твердую и малоупругую массу. Приблизительно такое же изменение свойств наблюдается у полимеров изомерных амиловых эфиров, причем все они по твердости уступают бутиловым. Полиоктил - и полилаурилакрилаты при обычной температуре представляют собой полужидкие массы. Если в образовании эфира участвует циклический спирт или спирт, содержащий ароматическое ядро, полимеры получаются более твердыми по сравнению с эфирами изомерных спиртов с открытой цепью. Полимеры эфироз, содержащих в спиртовом радикале винильную группу ( СНа СН -), а также эфиры двух - и многоатомных спиртов превращаются также в более твердые продукты полимеризации, нерастворимые в органических растворителях. В этих случаях имеет место образование сетчатых молекул. [18]
Если для дегидратации третичного бутилового спирта достаточно кипячения с разведенной серной кислотой, то для дегидратации изобутилового спирта требуется нагревание с расплавленным хлористым цинком. Ненасыщенность кислорода гидроксильной группы третичных спиртов сказывается и в ясно выраженной способности их образовывать гидраты. Триметил-карбинол нельзя получить безводным настаиванием с негашеной известью, что легко достигается при этиловом спирте, а только при длительном кипячении с безводной окисью бария; особенно наглядно эта способность третичных спиртов давать стойкие гидраты наблюдается при диметилтре-тичнобутилкарбиноле, который, будучи в безводном состоянии жидким, быстро поглощает влагу из воздуха и дает кристаллический гидрат. [19]
Другие важнейшие производные третичного бутилового спирта. Среди продуктов, нашедших достаточное применение в производстве фенолоальдегкдных ( растворимых в масле) смол43а, следует указать р-третич. Получение этих алкилмрованиых фенолов присоединением олефинов к фенолу описано в гл. [20]
![]() |
Результаты определения вторичного и третичного бутилового спирта. [21] |
Для суммарного определения вторичного и третичного бутилового спирта можно воспользоваться удельными коэффициентами погашения при длинах волн 380 5 и 384 ммк, где кривые поглощения пересекаются. [22]
В статье о третичном бутиловом спирте, или три-метилкарбиноле, по терминологии того времени, Бутлеров дает формулы возможных спиртов от метилового с одним атомом углерода в молекуле до амиловых с пятью атомами углерода. Теория здесь идет, следовательно, дальше, чем опыты, но последние должны решить вопрос, все ли теоретически возможные алкоголи могут существовать в действительности - писал в ней Бутлеров ( 1, стр. [23]
Поскольку кислород-водородная связь молекулы третичного бутилового спирта на 8 ккал / молъ прочнее, чем углерод-водородная связь в молекуле метана, то легко понять, почему свободные / ирет. [24]
Однако добавление воды или третичного бутилового спирта вызывает мгновенную реакцию; при этом фтористый бор расходуется в количествах, примерно эквивалентных количеству молей промотирующего агента. В то же время присутствие про-мотирующего агента в жидкой фазе, по-видимому, необязательно. [25]
При добавлении воды или третичного бутилового спирта подобные же смеси реагировали мгновенно. При этом фтористый бор расходовался в количествах, приблизительно эквивалентных молярному количеству добавленного третьего вещества. Отсюда сделан вывод, что катализатор не образует с изобутиленом стабильного комплекса и что механизм происходящей реакции представляет карбониевоионный механизм. [26]
Вызывает сомнение также проникновение третичного бутилового спирта в отверстия каналов цеолита А. Примененные авторами цеолиты формовались со связующим и, судя по изотермам адсорбции бензола, приведенным на рис. 1 доклада, имеют поры самых разных размеров. [27]
Температура кипения и плотность третичного бутилового спирта приблизительно такие же, как у изоцропидавого спирта или этилового спирта. Отсюда вытекает важное правило, что физические свойства третичного спирта сходны со свойствами вторичного спирта, содержащего в своей молекуле на 1 атом углерода меньше, и первичного спирта, содержащего в молекуле меньше на 2 атома углерода. Растворимости трех типов спиртов в воде следуют до некоторого предела тому же самому правилу, но для показателей преломления или точек плавления такого сходства не имеется. [28]
При гидролизе изобутилеерной кислоты получается третичный бутиловый спирт. Если же изобутилсерную кислоту подвергнуть нагреву, то последняя разлагается с выделением свободной серной кислоты и полимеров, - диизобутилена и триизобутилева. Если разбавление изобутилеерной кислоты водой ( гидролиз) и нагревание производить одновременно, то можно непосредственно получить изобутилен в чистом виде. [29]
С точки зрения химического синтеза третичный бутиловый спирт сулит много интересных возможностей. Его можно применять для введения третичной бутильной труппы ( СН3) зС - в органические и особенно ароматические соединения. Нитропроизводные ароматических углеводородов и кетонов, содержащие этот третичный алкил, часто обладают мускусным запахом и являются ценным материалом в производстве духов. [30]