Cтраница 3
Первая попытка решения этих вопросов была предпринята Эван-сом с сотрудниками [234] в 1957 году при рассмотрении особенностей структуры витексина. Проводя окислительное расщепление витексина, авторы получили ряд фрагментов, выяснение структуры которых позволило высказать предположение о том, что заместителем является остаток углевода. Этот углевод находится в фуранозной форме, и связан с аг-ликоном С-связью. [31]
Из сравнения С13 - сдвигов углеродов в А-кольце ( от С-5 к С-10) в ряде известных С-гликозидов ( витексин, шафтозид, виолантин, изо-ориентин, изоаффинетин) [307] следует, что углеводный заместитель в исследуемых гликозидах находится у С-6. [32]
Еще Накаоки отмечал [320], что при гидролизе изосапонарина эмульсином образуется гликофлавоноид, отличающийся по свойствам от сапорнаретина и витексина, выделяемых после кислотного гидролиза. [33]
Маррей с сотрудниками [318] при изучении биосинтеза гликофлавоноидов в трясунке средней отметил, что диплоидные растения синтезируют апигениновые производные - витексин и сапонаретин, а тет-раплоидные - лютеолиновые - ориентин и гомоориентин. [34]
При ферментативном расщеплении из качимозида выделены D-ксило-за и витексин, а в кислотном гидродлизате - D-ксилоза и смесь изомеров - витексина и изовитексина. [35]
Все промежуточные соотношения в смесях изомерных продуктов должны свительствовать о неоднородности исследуемых веществ, как это обнаружено нами при изучении витексинов боярышника, что рассматривается ниже. [36]
Из четырех изомеров или другого характера С-дигликозидов апигенина из фиалки виценин-2 не изомеризуется в кислой среде, а расщепляется при длительном нагревании до витексина и сапонаретина. [37]
В цитрусовых обнаружено четыре главных типа фенольных гликозидов, а именно глюкозиды ( такие, как флорин), С-гликозиды ( такие, как витексин), рутинозиды и неогесперидозиды. В общем можно ожидать что цитрусовые содержат сложные смеси флавоноидов, но задача разделения их на группы и выделения чистых соединений чрезвычайно трудна. [38]
С-а - О-глюкозиды должны давать равновесные смеси 10: 1, начиная с сапонаретина или гомоориентина, и 1: 10 - начиная с витексина или ориентина, т.е. наблюдается обратное явление, по сравнению с 8 - С-а - О-глюкозидами. [39]
Однако Сакамото [347] представляет механизм изомеризации, как взаимопревращение веществ З - б и 3-а, а вещества Д и Е, а также минорные вещества витексин и сапонаретин, как продукты не превращающиеся и уходящие из реакции изомеризации. [40]
В 1955 г. Кранен-Фидлер [19] выделила из Сга1аг и & oxyacantha витексин-4 - рамнозид и на основании своих наблюдений подвергла сомнению все формулы Перкина - Бартера, предложенные ими для витексина. [41]
Положительная полоса ЦД при 250 - 275 нм указывает на 6 - P-D - глюкопиранозидный характер заместителя в изовитексине, в то время как отрицательная полоса в этой области характерна для 8 - С - р - О-глю-копиранозида в витексине. [42]
Первая попытка решения этих вопросов была предпринята Эван-сом с сотрудниками [234] в 1957 году при рассмотрении особенностей структуры витексина. Проводя окислительное расщепление витексина, авторы получили ряд фрагментов, выяснение структуры которых позволило высказать предположение о том, что заместителем является остаток углевода. Этот углевод находится в фуранозной форме, и связан с аг-ликоном С-связью. [43]
Метод Пурди [300] ( йодистый метил и окись серебра) был усовершенствован путем использования диметилсульфата и щелочи ( особенно часто этот метод применялся Хеуорсом [148]), но даже в этом варианте во многих случаях для полного метилирования необходимо многократно повторять операцию. Дигидропикротоксо-вая кислота [145], витексин [100] и бергенин [150] представляют собой примеры полиоксисоединений, в которых сначала метилировали диметилсульфатом или диазометаном фенольную группу, а затем оставшиеся свободные гидроксильные группы метилировали по Пурди. [44]
Флавоноидные соединения гидролизата разделены на колонках полиамидного сорбента [160] и выделены в кристаллическом состоянии. Эти вещества предварительно идентифицированы как витексин и сапо-наретин. [45]