Донорная способность
Cтраница 2
Сведения об относительной донорной способности молекул могут быть получены методом ЯМР. Наиболее широко используются величины химических сдвигов б того или иного ядра в молекулах донора или акцептора при координации. Известно, что величина: химического сдвига при координации зависит от многих факторов ( см. гл. [16]
При увеличении донорной способности внутрисферных лигандов при прочих равных условиях уменьшается эффективный заряд центрального иона металла, что должно способствовать лабилизации внутренней координационной сферы и, соответственно, увеличивать скорость электронного переноса. [17]
Анионы обладают хорошо выраженной донорной способностью, обусловливающей образование ковалентных связей с протонами воды. В этом случае происходит процесс разложения молекул воды, образующих гидратную оболочку, и изменение величины рН, как это было показано на примере гидратации сульфид-аниона. [18]
Анионы обладают хорошо выраженной донорной способностью, обусловливающей образование ковалентных связей с протонами воды. В этом случае происходит процесс разложения молекул воды, образующих гидратную оболочку, и изменение величины рН, как это было показано на примере гидратации сульфид-аниона. [19]
Это объясняется значительно меньшей донорной способностью тиофена по сравнению с тиоэфирами. Согласно [361], отравляе-мость палладия тиофеном в процессе гидрирования о-ксилола при 300 С и 50 атм можно уменьшить, если в качестве носителя Pd использовать цеолит с сильнокислыми протонными центрами. Вследствие донорно-акцепторного взаимодействия с этими центрами снижается электронная плотность у атома палладия и затрудняется реакция с атомами серы. [20]
Учтите, что донорная способность азота выше донорной способности кислорода и что связь О - Н в воде более полярна, чем связь N - Н в аммиаке. [21]
По мере уменьшения донорной способности фосфорильной группы состав образуемых сольватов меняется, так как часть гидратной сферы теперь не разрушается экстр агентом. [22]
Представляет интерес сравнение донорной способности соединений близкой структуры, содержащих кислород и серу, при образовании водородной связи с поверхностными гидроксильными группами аэросила и в растворе фенола. [23]
В рассматриваемом случае повышенную донорную способность тетрагидрофурана по сравнению с диэтиловым эфиром частично можно объяснить тем, что стери-ческие затруднения при взаимодействии акцептора с компактной циклической молекулой тетрагидрофурана меньше, чем при взаимодействии с более объемистой молекулой диэтилового эфира. Однако большее значение, по-видимому, имеет изменение напряженности цикла при комплексообразовании. Последнее связано с изменением состояния гибридизации и, следовательно, с изменением валентных углов гетероатома в цикле при комплексообразовании. [24]
Это соответствие между донорной способностью и экстраги-руемостью растворителей дополняет данные относительно влияния разбавления растворителя инертным разбавителем и подкрепляет гипотезу о том, что экстрагируемое соединение включает молекулы растворителя. По-видимому, более правильно предположить, что растворитель в этих системах связан с катионной частью экстрагируемого комплекса, представляющего собой ионную пару. Если этот механизм правилен, можно ожидать, что число молекул растворителя, связанных с экстрагируемым комплексом ( это число для данного растворителя определяется методом разбавления), должно быть независимым от экстрагируемого металла при условии, что размер анионной части комплекса не меняется слишком сильно. Такого различия следовало бы ожидать, если бы фазы содержали ионы сложной структуры: одна - основанная на сольвониевых ионах, а другая - главным образом на гидроксониевых ионах. [25]
 |
Влияние ионов лития на активность алюмосиликат-ного катализатора в реакции алкилирования бензола пропиленом (. 250 С, v 4. 2 см3 / ( см3 - ч. [26] |
В связи с более высокой донорной способностью последних они снижают акцепторную способность, а следовательно, и каталитическую активность алюмо-кислородных тетраэдров, расположенных рядом. [27]
Другими словами, увеличивается донорная способность к образованию водородной связи молекул воды, а следовательно, усиливается их водородная связь с анионами. При этом наблюдается сдвиг максимума полосы ОН-валенткых колебаний в сторону меньших волновых чисел ( см. также разд. [28]
Важно понимать, что донорная способность заместителей зависит от значений а7 и Pi-7. Если с &7 велико и отрицательно, то электронная пара заместителя останется на нем. Кроме того, если pt 7 очень мало, то это будет препятствовать переходу электронов в кольцо. [29]
Безусловный успех гутмановской концепции донорной способности главным образом обусловлен удачным выбором хлорида пятивалентной сурьмы в качестве реперного соединения - акцептора. [30]
Страницы: 1 2 3 4