Донорная способность
Cтраница 4
Несомненный интерес представляет попытка экспериментального определения донорной способности фосфорильного кислорода в зависимости от электроотрицательности заместителей. Такие данные можно получить из экспериментов по ЭПР комплексов Си ( II) с фосфорорганическими ли-гандами. [46]
Учтите, что донорная способность азота выше донорной способности кислорода и что связь О - Н в воде более полярна, чем связь N - Н в аммиаке. [47]
Так как при увеличении числа алкильных групп донорная способность амина возрастает, а акцепторная способность борана падает, то триалкиламин-бораны являются наиболее устойчивыми и практически важными соединениями. Комплекс борана с аммиаком гидролизуется уже при температуре выше 0 С, а при комнатной температуре разлагается с выделением водорода. [48]
Показательно, что тот же порядок изменения донорной способности анионов наблюдается при их взаимодействии с атомами водорода оксигрупп ок-сибензолониевых ионов. [50]
Индуктивный эффект ароматического кольца может несколько снизить донорную способность гетероатома, однако поскольку [ д ДА комплексов А1Вг3 с ароматическими и соответствующими алифатическими донорами близки, можно сделать вывод, что влияние этого фактора невелико. Подтверждением тому может служить система бромистый алюминий - 2 6-диметиланизол. В свободном 2 6-диметиланизоле метоксигруппа выведена из плоскости фенильного кольца и ря-сопряжение значительно слабее, чем в анизоле, хотя и не нарушено полностью. Это отчетливо видно из рис. V.7, где сопоставлены УФ-спектры анизола, 2 6-диметиланизола, ж-ксилола и комплекса 2 6-диметиланизола с AlBrs. Экспериментально найденные теплоты равны 15 5 и 20 6 ккал / моль соответственно. Разницу в теплотах образования комплексов с алифатическими эфирами ( 23 3 ккал / моль) и соответственно с анизолом и 2 6-диметиланизолом следует отнести к энергии ря-сопряжения в двух последних молекулах: 7 8 и 2 7 ккал / моль соответственно. Индуктивное влияние и стерические эффекты не играют существенной роли в образовании рассмотренных комплексов. [51]
При этом водородная связь тем прочнее, чем больше донорная способность второго компонента связи, что следует из данных ИК - и ПМР-спектров. [52]
При этом водородная связь тем прочнее, чем больше донорная способность второго компонента связи, что следует из данных И К - и ПМР-спектроскопии. [53]
Приведенные выше результаты также свидетельствуют об ограниченности концепции донорной способности Гутмана. Чтобы проиллюстрировать более общий характер этой концепции, было проведено количественное термодинамическое рассмотрение следующей реакции [56]: [ СоС13О ] - СГ [ СоС14 ] 2 - D, где D - донорный растворитель. [54]
 |
Зависимость lg К и lg k от а Гаммета ( а и ото Тафта ( б. [55] |
В табл. 3 показано, что с увеличением донорной способности алифатического радикала спирта увеличивается константа скорости распада комплекса на продукты реакции. [56]
Интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором должна зависеть от донорной способности атома серы тиоэфира и акцепторной способности катиона. Чем больше интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором, тем больше должен активироваться атом серы тиоэфира, тем легче его взаимодействие с кислородом и образование продуктов мягкого окисления. Но чем больше степень переноса заряда от атома серы к катиону, тем легче должно происходить разложение тиоэфира по С-S связям. [57]
Сила этих взаимодействий, несомненно, зависит от акцепторной и донорной способности катионов и анионов. Акцепторная способность катиона возрастает с увеличением его заряда и с уменьшением радиуса. Донорная способность аниона может быть связана с основностью этого же иона в жидкой фазе или с кислотностью соответствующей кислоты. [58]
Страницы: 1 2 3 4