Протонодонорная способность
Cтраница 1
Протонодонорная способность изменяется в следующем ряду: хлорная кислота уксусная кислота фенол з спирт. В качестве оснований применяют пиридин, карбоксилат-ионы, алкоксиды или соли малонового эфира. Иногда необходимо установить, какие свойства, основные или нуклеофильные, определяют поведение исследуемого ( в электрохимическом эксперименте) соединения. Ответ на этот вопрос может дать сравнение эффекта использования двух оснований с приблизительно равными значениями рК, но с различной ну-клеофильностью, например пиридина и 2 6-диметилпиридина. [1]
Протонодонорная способность с повышением температуры изменяется незначительно; например, в интервале 288 - 328 К она возрастает не более чем на 0 1 - 0 3 единицы. [2]
Протонодонорная способность молекул и ионов кислотного типа и тенденция молекул основного типа присоединять протоны связаны с их молекулярной структурой. В данном растворителе Протонодонорная или протонакцепторная способность поляризованных молекул уменьшается постепенно от наиболее сильной кислоты к наиболее сильному основанию. Таким образом, шкала кислотности, будучи функцией потенциала протонного переноса, сравнима со шкалой окислительно-восстановительных потенциалов. На рис. 1 вода условно принимается за нейтральное соединение. [3]
По протонодонорной способности при образовании межмолеку - - лярной водородной связи растворители делятся на протонные и апротонные; последние в свою очередь разделяются по степени полярности на биполярные и аполярные. [4]
При высокой протонодонорной способности протонирование исходного вещества может предшествовать стадии переноса за ряда. Протонироваиная молекула восстанавливается при менее отрицательном потенциале, чем непротоиированная. При средней протонодоиорной способности иепротонироваииая молекула восстанавливается до аниоп-радикала, который, быстро присоединяя протон, превращается в радикал. Последний обычно восстанавливается легче, чем исходное вещество. В апротонной среде анион-радикал, образующийся на стадии переноса заряда, может оказаться столь долгоживущим, что его можно рассматривать как конечный продукт. Анион-радикал, как правило, восстанавливается труднее, чем исходное вещество. [5]
 |
Свойства комплексов дикаро оновых кислот с мочевиной. [6] |
Благодаря значительной протонодонорной способности дикарбоновые кислоты образуют молекулярные комплексы с электронодонорнвди молекулами. [7]
Понижение протонодонорной способности двойного электрического слоя замедляет скорость протонизации и благоприятствует образованию димерного продукта. [8]
Преобладающее влияние протонодонорной способности на скорость протонного обмена не совсем понятно. Эти факты могут рассматриваться как указание на влияние уменьшения протоноакцепторной способности атома А в группе АН, а также на циклическую структуру промежуточных комплексов протонного обмена. Следует отметить, что в отличие от спиртов и алифатических аминов повышение протонодонорной способности дифениламина и N-алкиланилинов определяется не индуктивным эффектом, а сопряжением неподеленной пары электронов атома N с тг-электронами цикла. [9]
В соответствии с уменьшением протонодонорной способности при переходе от НС1 к НВг наблюдается некоторое уменьшение энергии комплекса. [10]
В соответствии с уменьшением протонодонорной способности при: переходе от НС1 к НВг наблюдается некоторое уменьшение энергии комплекса. [11]
Сила водородсодержащих кислот определяется их протонодонорной способностью, а сила оснований - их протоноакцепторной способностью. По данным Фаянса [221], теплота сольватации свободного протона составляет 232 ккал / г-атом. Однако ионизация кислоты не может рассматриваться как эмиссия протона, потому что эта ионизация происходит только в присутствии протоноакцепторного основания. [12]
Ранее нами найдено [1], что протонодонорная способность диэтилового эфира 1-оксиаллилфосфоновой кислоты и фенола одинакова: v ( OH) само-ассоциата этого соединения и гетероассоциата с фенолом отличается лишь на 4 см 1, что также служит подтверждением димерного характера ассоциации спиртов типа ( г), так как фенол участвует в гетероассоциате в форме открытого димера. [13]
Из этих примеров видно, что протонодонорной способностью могут обладать как нейтральные молекулы, так и ионы. Поэтому иногда кислоты подразделяют на молекулярные, катиовные и анионные кислоты. [14]
Из этих примеров видно, что протонодонорной способностью могут обладать как нейтральные молекулы, так и ионы. Поэтому иногда кислоты подразделяют на молекулярные, катионные и анионные кислоты. Некоторые протолиты ( Н2О, НСО -) обладают как прото-нодонорными, так и протоноакцепторными свойствами. Такие протолиты называют амфипротонными. [15]
Страницы: 1 2 3 4