Протонодонорная способность

Cтраница 3

Из приведенных выше реакций следует, что для получения адиподинитрила с высоким выходом процесс нужно проводить в среде с малой протонодонорной способностью. Для снижения концентрации протонов в двойном электрическом слое в раствор вводят хорошо адсорбирующиеся и мало гидратиро-ванные катионы тетраалкиламмония. Наиболее эффективными являются катионы тетраэтиламмония, которые, вероятно, наиболее плотно закрывают поверхность электрода, вытесняя из двойного электрического слоя - молекулы воды. [31]

С точки зрения распространенной резонансной теории взаимодействие неподеленных р-электронов протонодонорной ОН-группы с ароматическим кольцом будет увеличивать ее кислотность ( и протонодонорную способность), а подобная же делокализация свободной пары электронов атома N будет уменьшать его протоно-акцепторную способность. [32]

Исследования Н - обмена [39] в разбавленных растворах с участием молекулы ( З - аминопропил) дибутилборана, обладающей такой же протонодонорной способностью, как алифатические спирты [40], но полностью лишенной вследствие координации атома N с бором протоноакцепторной способности, показали, что процесс протекает крайне медленно. Это свидетельствует в пользу не линейного, а циклического строения промежуточного комплекса Н - обмена в системах, приведенных в табл. 1 - 4, когда каждая молекула образует Н - связи и как донор и как акцептор протона. [33]

Исследования Н - обмена [ 39J в разбавленных растворах с участием молекулы ( З - аминопропил) дибутилборана, обладающей такой же протонодонорной способностью, как алифатические спирты [40], но полностью лишенной вследствие координации атома N с бором протоноакцепторной способности, показали, что процесс протекает крайне медленно. Это свидетельствует в пользу не линейного, а циклического строения промежуточного комплекса Н - обмена в системах, приведенных в табл. 1 - 4, когда каждая молекула образует Н - связи и как донор и как акцептор протона. [34]

Это может быть объяснено не только уменьшением электрофиль-ности тройной связи в ацетиленовых диаминах за счет меньшего электроноакцепторного влияния аминогруппы по сравнению с гидро-ксильной, но и уменьшением протонодонорной способности среди ( циклизацию проводили в растворе аминов), что должно сказаться существенным образом на первой стадия реакции. Кроне того, меньшая скорость реакции в какой-то степени обусловлена также и меньшей способностью аминогруппы по сравнению с гидроксильной уходить в виде аниона. [35]

Изменение энергии возбуждения при образовании водородной связи. [36]

I Д возб истому, что в возбужденном состоянии миграция неподеленной пары электронов атома кислорода в бензольное ядро протекает более интенсивно, чем в основном состоянии, вследствие чего протонодонорная способность гидроксильной группы усиливается. [37]

N в комплексе ( 2) относительно их положения в ( 1), по-видимому, обусловлено упрочением существующих Н - связей вода - ацетонитрил, что возможно лишь при росте протонодонорной способности молекулы воды за счет дезэкранизации атома водорода ( дейтерия) в результате перераспределения электронной плотности атома кислорода и сторону катиона. [38]

В ряду (8.20), в отличие от ряда, построенного по тем же экспериментальным данным [53] на основании значений Av, все спирты оказываются впереди кислот, что соответствует современным представлениям об их относительной протонодонорной способности. Разумное расположение растворителей в рядах типа (8.19), (8.20), построенных по значениям 8v, представляется нам аргументом в пользу правомерности интерпретации величины 8v, определяемой по формуле (8.17), как количественной характеристики вклада водородной связи в полный сдвиг Av, наблюдаемый в активном растворителе. [39]

В более кислой среде протолиз флуоресцеина протекает в незначительной степени и концентрация его анионов слишком мала. Протонодонорная способность увеличивается при введении в молекулу флуоресцеина атомов галогенов. [40]

Лишь в случае основания 7 равновесие сохраняется до самых низких температур. Наибольшей протонодонорной способностью среди оснований, изученных в данной работе, обладает группа ОН в I. B этом случае в спектре раствора в бутаноле при комнатной температуре наблюдается только полоса ионной формы. Наоборот, в случае W в растворах как в инертных растворителях, так и в бутаноле во всем интервале температур присутствует только молекулярная форма. [41]

В первом случае растворитель рассматривается как однородная изотропная среда, характеризуемая макроскопическими постоянными, такими, как диэлектрическая постоянная и показатель преломления, во втором - учитываются конкретные особенности строения молекул раство-р ителя: способность к образованию водородных связей, других донорно-акцепторных комплексов. По протонодонорной способности при образовании межмолекулярных водородных связей растворители делятся на протонные и апротонные, из которых последние в свою очередь подразделяются на полярные ( бипо-лярные) и неполярные. [42]

Константы ионизации некоторых кислородсодержащих кислот.| Сильные водорастворимые кислоты, образуемые оксианионами. [43]

Бренстеда - Лаури предельно смещено в правую сторону. Различия в протонодонорной способности сильных кислот можно установить, растворяя их в неводных растворителях, подобных концентрированной серной или ледяной уксусной кислоте. Такие растворители - значительно менее эффективные акцепторы протонов по сравнению с водой и благодаря этому позволяют оценить степень диссоциации сильных кислот по различию электропроводности их растворов. [44]

Как следует из величин АНН. СВ, карбазол проявляет меньшую протонодонорную способность по сравнению с индолом. [45]

Страницы: 1 2 3 4