Cтраница 2
Так, для системы спирт-тиол [26] увеличение протонодонорной способности оказывает более существенное влияние на скорость реакцииг чем одновременное уменьшение протоноакцепторной способности. Росту скорости Н - обмена сопутствует, как правило, понижение величины энергии активации. [16]
Так, для системы спирт-тиол [26] увеличение протонодонорной способности оказывает более существенное влияние на скорость реакции, чем одновременное уменьшение протоноакцепторной способности. Росту скорости Н - обмена сопутствует, как правило, понижение величины энергии активации. [17]
В общем значение Ка кислот зависит как от протонодонорной способности кислоты, так и от протопакцепторной способности растворителя. Например, для уксусной кислоты величина К не может рассматриваться как абсолютная мера силы кислоты. [18]
В первом из вышеупомянутых примеров кислотность раствора зависит от протонодонорной способности иона лиония, в данном случае - от протонодонорной способности ацило-ниевого иона. В случае замены растворителя, например уксусной кислоты на изопропиловый спирт, изменяется не только значение Ка, но также и кислотность раствора. [19]
Максимальное значение скорости процесса среди аминов получено для C6H5NHCHS, в котором рост протонодонорной способности обусловлен сопряжением неподеленной пары атома азота с JT - электронами бензольного кольца. Росту скорости обмена при переходе от ( изо - СШэ) гЩ к ( C8Hs) aNH и CeHgNHCH также от С Н9СШ к СаНвОВ сопутствует некоторое уменьшение энергии активации. [20]
Металлирова-ние растворителя протекает тем легче, чем выше стабильность образующегося металлоорганического соединения и чем выше протонодонорная способность растворителя. [21]
Как отмечалось в [77], с увеличением диэлектрической постоянной, а также с увеличением протонодонорной способности молекул растворителя равновесие смещается в сторону ионной формы. [22]
Однако в более широком круге объектов эта симбатность не соблюдается, так как кислотность и протонодонорная способность определяются, вообще говоря, различными электронными факторами. [23]
Однако в более широком круге объектов эта симбатноеть не соблюдается, так как кислотность и протонодонорная способность определяются, вообще говоря, различными электронными факторами. [24]
На основании изложенного выше, оптимальные условия получения адиподинитрила создаются при высокой концентрации акрилонитрила и низкой протонодонорной способности раствора. Первое достигается использованием растворителей или гидротропных электролитов, обладающих эффектом всаливания, а второе - применением растворов с низкой концентрацией воды или добавлением поверхностно-активных веществ, снижающих концентрацию воды в приэлектродном слое. Рассмотрим некоторые пути осуществления синтеза адиподинитрила. [25]
Хотя в аминопиразине ( р / С03 14; рис. 104, д) отсутствуют группы с достаточно большой протонодонорной способностью, при степенях протонирования 0 - 50 % наблюдается непрерывное поглощение. В 2-метилпиразине ( р / ( 01 45; рис. 104, ж) при тех же степенях протонирования возникает непрерывное поглощение, несмотря на то что протонодонорные группы, необходимые для образования водородных связей, отсутствуют. [26]
Эти кислоты имеют довольно близкие кислотности ( рКл 5 - 6), но очень сильно различаются по своей протонодонорной способности, о величине которой можно судить по энергии водородной связи, образуемой ими с диметилсульфоксидом. Поскольку скорости переноса протона в таутомерных комплексах этих кислот находятся в диапазоне характеристических частот ЯМР при различных температурах, их нельзя непосредственно сравнивать друг с другом. Приведенные в ней данные показывают, что при увеличении энергии водородной связи скорость переноса протона сильно возрастает, а энергия активации этого процесса уменьшается. Следует отметить, что СН-кислоты ведут себя не как особые псевдокислоты, и низкие скорости их депротонирования, по-видимому, объясняются лишь тем, что они являются слабыми донорами протона при образовании водородной связи. Значительное влияние прочности водородной связи на скорость миграции протона представляется вполне естественным. [27]
Скорость протонного обмена производных фенола с метанолом ( системы 9 - 11 в табл. 2.5) уменьшается при возрастании протонодонорной способности фенола. Этот ряд молекул представляет интерес для изучения влияния внутримолекулярной водородной связи ( в 2-хлорфеноле и 2 4 6-трихлорфено-ле) на скорость процесса обмена. Результаты работ [14, 38] свидетельствуют в пользу того, что образование внутримолекулярной водородной связи протоном группы АН сопровождается значительным уменьшением скорости протонного обмена. [28]
Можно сделать вывод о том, что увеличение структурированности воды в растворах приводит к росту гидратации протона и уменьшению протонодонорной способности среды, а перестройка и нарушение структуры воды ведет к уменьшению гидратации протона и росту протонодонориой способности среды. Этот вывод подтверждается относительно недавно полученными электрохимическим методом данными ( К. [29]
В первом из вышеупомянутых примеров кислотность раствора зависит от протонодонорной способности иона лиония, в данном случае - от протонодонорной способности ацило-ниевого иона. В случае замены растворителя, например уксусной кислоты на изопропиловый спирт, изменяется не только значение Ка, но также и кислотность раствора. [30]