Реакционная способность - атом
Cтраница 2
Карбоксильная группа усиливает реакционную способность атомов водорода у соседнего углерода ( см. стр. [16]
При хлорировании парафинов [22] реакционная способность атомов углерода в соответствии с правилами Марковникова изменяется в следующем порядке: третичныйвторичный первичный. Вследствие этого выход наиболее ценных хлорпроизводных, замещенных у первичного углеродного атома, получается наименьший. Однако при температурах 300 - 400 С эта последовательность меняется: замещение у первичного атома становится преобладающим. [17]
Представление о подвижности и реакционной способности атомов или отдельных атомных групп в молекуле может быть голу-чено в результате изучения скорости реакции изотопного обмена. Естественно, что скорости обмена равноценных атомов должны быть одинаковы, а неравноценных - различны. Метод изотопного обмена может быть использован для изучения структуры молекул только в том случае, если скорости обмена неравноценных атомов значительно отличаются друг от друга. [18]
Это положение утверждает, что реакционная способность атомов ( или атомных групп), входящих в состав молекулы, меняется в зависимости от того, с какими атомами они связаны в данной молекуле. Это изменение обусловлено прежде всего взаимным влиянием связанных непосредственно друг с другом атомов. [19]
О, Т) - реакционная способность воображаемого атома водорода, склонность которого к делокализации равна единице, а у - коэффициент пропорциональности. [20]
О, Т) - реакционная способность гипотетического атома водорода с Dr 1, а у ( Т) - коэффициент пропорциональности, зависящий от температуры. [22]
Комплексообразование расширяет возможный диапазон валентности как реакционной способности атомов элементов, позволяет синтезировать новые вещества. В координационных соединениях могут проявляться валентные состояния, необычные в простых соединениях. [23]
Качественно установлены только небольшие отклонения в реакционной способности атомов иода в соединениях общей формулы - CF3 ( CF2) nJ с я1, поэтому вероятно, что из высших фторидов могут быть также получены гриньяровские реагенты. Ясно, что эти соединения имеют синтетическое значение и открывают пути для синтеза многих интересных соединений. Например, мы изучали превращения соединений Гриньяра при действии кислорода в неизвестные до сих пор первичные перфорированные спирты и их реакции с пер торкетонами ( такими, как CF3COCF3), приводящие к образованию соответствующих третичных спиртов. Все подробности описанных выше реакций и синтезов будут опубликованы. [24]
Хотя карбалкоксигрушш оказывают некоторое влияние на реакционную способность атома двухвалентного углерода, общее поведение карбалкоксикарбенов напоминает поведение метилена, а не кетокарбенов. В химии кетокарбенов преобладают внутримолекулярные перегруппировки, в то время как карбалкоксикар-бены легко вступают в межмолекулярные реакции, например внедрение или присоединение к олефинам. Единственной общей чертой, сближающей карбалкокси - и кетокарбены, является довольно редкое аномальное присоединение к кратным связям, при котором эти карбены ведут себя как 1 3-диполи ( см. разд. [25]
Первое положение - это то, что реакционная способность атомов и радикалов значительно выше, чем валентнонасыщен-ных молекул, вступлению которых в реакцию должно предшествовать такое ослабление связей, которое сравнимо по энергии с их разрывом. Тогда как энергия активации реакций валентно-насыщенных молекул лежит в интервале 50 - 100 ккал, энергия активации реакций радикалов с молекулами составляет всего несколько килокалорий, реже 10 - 20 ккал. Радикал или атом, вследствие наличия свободной валентности, действует своей химической силой на электроны, обеспечивающие связи в молекуле, с которой он встречается. [26]
 |
Зависимость констант скоростей расходования хлора (. 2, образования продуктов замещения ( k2S и присоединения ( & 2л от концентрации нитробензола. [27] |
Как и в других случаях хлорирования, реакционная способность атомов водорода меняется в последовательности: третичный вторичный первичный, однако при хлорировании в жидкой фазе различие в реакционной способности атомов водорода больше, чем в газовой. [28]
Например, в молекуле метилового спирта СН3ОН реакционная способность атомов водорода различна. [29]
Карбоксильная группа в свою очередь влияет на реакционную способность атома галоида, причем это влияние также зависит от положения галоида относительно карбоксила. [30]
Страницы: 1 2 3 4