Cтраница 2
Реакционная способность мономеров при гомофазной и эмульсионной полимеризации различна. [16]
Реакционная способность мономеров, полимеризующихся по ионному механизму, зависит от характера и расположения замещающих групп, влияющих на поляризацию молекулы. [17]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [18]
Реакционная способность мономера при сополимеризации сильно зависит от природы второго компонента. [19]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [20]
Реакционная способность мономера при сополимеризации сильно зависит от природы второго компонента. [21]
Реакционная способность мономеров, сополимеризующихся с этиленом, оказывает влияние на характер зависимости скорости сополимеризации от соотношения мономеров. Мономеры, которые не образуют резонансно-стабилизированных радикалов, , мало влияют на скорость сополимеризации. [22]
Реакционная способность мономеров - способность мономеров вступать в реакции, приводящие к образованию макромолекул. [23]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [24]
Реакционная способность мономера при сополимеризации сильно зависит от природы второго компонента. [25]
Однако реакционная способность мономера зависит также от способности к образованию иона оксония, поскольку именно его образование происходит на стадии роста. Данные работы [73] указывают, что основность мономеров снижается с изменением размера кольца в ряду 4 5 6 3 для циклических формалей, основность которых в общем случае ниже, чем основность соответствующих циклических эфиров. Рассмотрение данных табл. 7.6, так же как и соответствующих значений 1 / г4, указывает, что оба эти эффекта имеют примерно одинаковое значение. [26]
Определение реакционной способности мономера при сополимеризации целиком зависит от точности анализа продуктов, полученных при низких степенях превращения. Состав сополимера в мольных долях изображают графически как функцию состава исходной мономерной смеси. Значения г1 и г2, полученные для теоретических кривых, лишь в немногих случаях хорошо согласуются с экспериментальными данными. А, а 1 / г2 - угловому коэффициенту касательной к этой кривой в точке 100 % - ного содержания В. Более того, оценивая начальный и конечный наклоны кривой состава, соответствующие 1 / гх и 1 / г2, можно оценить реакционную способность мономеров по отношению к цепям, состоящим из звеньев А или В. [27]
На реакционную способность мономеров большое влияние оказывают в первую очередь количество, размер и природа заместителей, находящихся у двойной связи, а также стабилизация мономера вследствие эффекта сопряжений двойной связи с заместителем. [28]
На реакционную способность мономера оказывают влияние индуктивный эффект и эффект сопряжения, которые вызываются действием заместителей. Действительно, способность непредельных мономеров к полимеризации зависит также и от природы заместителей, их числа, расположения в молекуле мономера двойных связей. Введение в молекулу этилена различных по своей электронной, природе замещающих групп вызывает поляризацию двойной связи, что ведет к увеличению реакционной способности мономера. [29]
На реакционную способность мономера оказывают влияние индуктивный эффект и эффект сопряжения, которые вызываются действием заместителей. Действительно, способность непредельных мономеров к полимеризации зависит также и от природы заместителей, их числа, расположения в молекуле мономера двойных связей. Введение в молекулу этилена различных по своей электронной природе замещающих групп вызывает поляризацию двойной связи, что ведет к увеличению реакционной способности мономера. При этом со свободным радикалом, обладающим электрофильными свойствами, легче будет реагировать именно поляризованная, а значит, реакционноспособ-ная молекула мономера. Присоединение радикала происходит в первую очередь по месту повышенной электронной плотности. Но скорость реакции полимеризации зависит также и от активности самого радикала. Однако свободные радикалы, образовавшиеся из активных мономеров, всегда малоактивны. [30]