Реакционная способность - мономер
Cтраница 3
В основном реакционная способность мономера в реакции сополимеризации зависит: от полярности двойной связи, стабильности свободного радикала, образующегося при присоединении этого мономера к растущей цепи, и от пространственных затруднений в переходном состоянии. Бензилъный радикал сильно стабилизован в результате сопряжения с фенильным кольцом. [31]
Например, реакционная способность мономера стирола примерно в 50 раз выше по сравнению с мономером винилацетата, но радикал стирола за счет резонансной стабилизации примерно в 1000 раз менее реакционно-способен, чем радикал винилацетата. В итоге полимеризация стирола осуществляется примерно в 20 раз медленнее по сравнению с винил-ацетатом. [32]
Понятие о реакционной способности мономеров - достаточно сложно. Например, по отношению к стирольным радикалам стирол более реакционноспособен, чем винилацетат, в то время как радикалы винилацетата более реакционноспособны, чем стироль-ные, по отношению к двойной связи С С. [33]
Метод сопоставления реакционных способностей мономеров основывается на предположении, что константа скорости реакции роста стирола k11 остается постоянной во всех процессах сополимери-зации, проводимых в аналогичных условиях. [34]
При сравнении реакционных способностей мономеров необходимо обязательно использовать один и тот же радикал. Мономеры М2 расположены в порядке уменьшающейся реакционной способности по отношению к стирольным радикалам. Очевидно, что этот порядок не сохраняется в случае любого другого радикала. [35]
Из сравнения реакционной способности мономеров этой группы следует, что этилен стоит далеко за изобутиленом и стиролом; причина этого станет ясна из дальнейшего. Таким образом, мы можем сказать, что легче всего полимеризуется стирол и труднее этилен; поэтому ни этилен, ни изо-бутилен перед хранением не стабилизирует, что необходимо в случае стирола. Склонность стирола к полимеризации настолько велика, что в некоторых реакциях его превращения, особенно таких, которые протекают в кислой среде, образуется значительное количество полимера. Поэтому в тех случаях, когда стабилизатор не нарушает течения этих реакций, его прибавляют в реакционную среду. [36]
Что касается реакционной способности мономеров по отношению к данному радикалу, то имеет место приблизительно та же последовательность: бутадиен и стирол в общем являются самыми реакционноспособ-ными. Наоборот, реакционная способность радикалов, полученных из указанных олефинов, мала, что не удивительно, так как мономеры, легко образующие радикалы ( реакционноспособные мономеры), всегда дают сравнительно стабильные радикалы. [37]
При ионной полимеризации реакционная способность мономеров определяется их способностью отдавать или принимать электроны. [38]
При ионной полимеризации реакционная способность мономеров определяется, по-видимому, их способностью отдавать или принимать электроны. [39]
Интерпретация данных по реакционной способности мономеров чрезвычайно сложна вследствие большого влияния как особенностей данной пары сомономеров, так и условий реакции. Например, вследствие низкой реакционной способности циклические эфиры, содержащие более четырех членов, не способны к анионной сополимеризации, однако легко полимеризуются по катионному механизму. При успешно протекающей сополимеризации поведение мономеров в этом процессе часто можно рассматривать с точки зрения влияния размеров цикла на реакционную способность мономера по отношению к атаке растущими частицами. [40]
Влияние замещения на реакционную способность мономера определяется положением арильного заместителя. [41]
 |
Полимеризация ароматических виниловых мономеров3. [42] |
Природа заместителя влияет на реакционную способность мономеров. При opmo - замещении реакционная способность стирола снижается. Реакционная способность мета - и тгара-замещенных стиролов зависит от полярности заместителей и от стерического фактора. Скорости полимеризации замещенных стиролов, отнесенные к скорости полимеризации стирола, подчиняются уравнению Гаммета. Полученная прямая имеет отрицательный наклон, что указывает на возрастание реакционной способности мономеров при введении электронодонорных заместителей. [43]
 |
Полимеризация ароматических виниловых мономерова. [44] |
Природа заместителя влияет на реакционную способность мономеров. При о / ото-замещении реакционная способность стирола снижается. Реакционная способность мета - и гсйфа-замещенных стиролов зависит от полярности заместителей и от стерического фактора. Скорости полимеризации замещенных стиролов, отнесенные к скорости полимеризации стирола, подчиняются уравнению Гаммета. Полученная прямая имеет отрицательный наклвп, что указывает на возрастание реакционной способности мономеров при введении электронодонорных заместителей. [45]
Страницы: 1 2 3 4