Cтраница 1
Реакционная способность олефинов, двойная связь которых сопряжена с сильными электроноакцепторными группами, по отношению к ал-коксирадикалам сильно падает. В случае разложения перекиси третичного бутила в акрилонитриле в присутствии Fe2 / Fe3 в качестве главного продукта получен а-хлорбутиронитрил. Сильно электрофильный характер радикала ( СН3) 3СО препятствует реакции с электронодефицитной этиленовой связью. [1]
Реакционная способность олефинов при каталитическом крекинге значительно больше, чем парафинов. [2]
Реакционная способность олефинов изменяется в последовательности, соответствующей ожидаемой для взаимодействия с относительно электрофилышм реагентом. [3]
Реакционная способность олефинов в реакциях с протонными кислотами определяется, главным образом, основностью олефина, которая резко возрастает по мере увеличения числа заместителей и роста их электронодонорных свойств у атомов углерода двойной связи. Этилен в ряду ос-олефинов является наиболее слабым основанием. Константа равновесия протонизации олефина ( 25 С) при переходе от этилена к пропилену увеличивается в 105 раз. [4]
Реакционная способность олефинов в процессе прямой гидратации меняется в той же последовательности, что и в процессе сернокислотной гидратации: растет по мере увеличения основности олефина. Так, гидратация изобутилена протекает примерно в 8 000 раз быстрее гидратации пропилена, а пропилен гидратиру-ется в 8 000 раз быстрее этилена. В том же порядке меняется реакционная способность олефинов к полимеризации. [5]
Реакционная способность олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов по отношению к электрофилам основывается на их я-электронной донор ной способности. Передача гетероатомами неподеленных ( несвязанных) л-электронных пар является другим главным направлением в электрофильных реакциях. Несмотря на то что в учебниках часто выделяют разделы, посвященные электро-фильному замещению у насыщенного атома углерода, достоверные примеры известны лишь для реакций металлоорганических соединений, и главным образом ртутьорганических. [6]
Реакционная способность олефинов зависит от положения двойной связи и степени их разветвленыости. Менее разветвленные оле-фины обладают большей реакционной способностью. Трансизомеры олефинов легче вступают в реакцию, чем цисвзомеры. [7]
Реакционная способность олефинов при оксосинтезе изменяется в такой последовательности: СН2СН2СН3 - СН СН2 ( СН3) 2ССН2, причем формильная группа преимущественно присоединяется к наименее замещенному атому углерода при двойной связи, что характерно для многих реакций металлокомплексного катализа. [8]
Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильных реакциях. [9]
Реакционная способность олефинов по отношению к этим же реагентам уменьшается при переходе от циклогексена к метил-1 - циклогексену, дигидромирцену и сквалену. [10]
Реакционная способность олефинов и кислот обсуждалась в разд. Чем инертнее олефины, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Например, этилен не взаимодействует с концентрированной соляной кислотой, но реагирует с бромоводородной или иодоводородной кислотами. Напротив, изобутен легко реагирует с хлороводоро-дом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлорида алюминия. Для пропена и н-бутенов нужно применять 85 % - ную кислоту, а этилен быстро взаимодействует лишь с 98 % - ной серной кислотой при нагревании. Поэтому можно, например, из С4 - фракции крекинг-газа легко вымыть изобутилен 60 - 65 % - ной серной кислотой. [11]
Реакционная способность олефина зависит от числа и типа заместителей, находящихся у атомов углерода, связанных двойной связью. Заместители с 1 - и М - эФФектами повышают электронную плотность двойной связи и тем самым способствуют электрофильному присоединению, тогда как заместители с - I-и - М - эффектами действуют в обратном направлении, уменьшая нуклеофильность двойной связи. [12]
Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильных реакциях. [13]
Реакционная способность олефинов на окислах ( изо - С4Н8СзН6С2Н4 [19, 20]) различается значительно меньше, чем различается реакционная способность пропана, олефинов и ацетилена. Поэтому на рис. 7 нанесены значения gW только для полного окисления пропилена - среднего члена приведенного выше ряда. Скорость окисления ацетилена [19] пересчитана на 300 С. [14]
О реакционной способности олефинов и кислот сказано на стр. Чем больше реакционная инертность олефинов, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Так, например, этилен не взаимодействует с концентрированной водной соляной кислотой, но реагирует с бромистоводородной и иодистоводородной кислотами. Напротив, изобу-тилен легко реагирует с хлористым водородом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлористого алюминия. [15]