Реакционная способность - олефин
Cтраница 3
Для разных условий и катализаторов отношение реакционных способностей олефинов меняется, составляя, например, для 80 % - ной серной кислоты 16000: 1000: 500: 1 и увеличиваясь для менее сильных кислот. Это очень существенно для выбора условий гидратации, особенно температуры: последняя может быть более яизкой ( и более благоприятной для равновесия) для изобу-тилена по сравнению с пропиленом и особенно с этиленом. [31]
Исследования при низких температурах выявили различие в реакционной способности олефинов, так как в этих условиях резко сказываются небольшие различия в энергии активации. В результате реакции рекомбинации вторичных алкильных радикалов для пропилена и бутена-1 соответственно получаются 2 3-диметил-бутан и 3 4-диметилгексан. [32]
Напряжение, имеющееся в молекуле, увеличивает реакционную способность олефина. Например, в реакциях 1 3-диполярного циклопргь соединения норборнен более реакционноспособен, чем циклогексеи. [33]
Кроме того, можно заметить следующее: порядок реакционной способности олефинов иногда совпадает с, наблюдаемым для основного катализа; селективность образования димера высока, что подразумевает меньшую реакционную способность продуктов по сравнению с исходными реагентами; не описаны случаи алифатического алкилирования и не слишком часты случаи ароматического; не наблюдаются скелетные перегруппировки кислотного типа. [34]
Кроме того, можно заметить следующее: порядок реакционной способности олефинов иногда совпадает с наблюдаемым для основного катализа; - селективность образования димера высока, что подразумевает меньшую реакционную способность продуктов по сравнению с исходными реагентами; не описаны случаи алифатического алкилирования и не слишком часты случаи ароматического; не наблюдаются скелетные перегруппировки кислотного типа. [35]
Поэтому М - и / - заместители повышают реакционную способность олефина ( см. гл. III), так как они увеличивают плотность электронов двойной связи. [36]
 |
Кинетика накопления 4-фенил - 1 3-диоксана.| Кинетика накопления 4-метил - 4-фенил - 1 3-диоксана. [37] |
В обоих случаях, несмотря на существенное различие в реакционной способности олефинов - стирола и ос-метилстирола, скорость реакции электрофильного присоединения формальдегида к олефинам значительно выше при микроволновом воздействии, чем при термическом. Таким образом, МВИ может быть использовано для интенсификации реакции Принса. [38]
Катализатором служит серная кислота; напряжение в кольце увеличивает реакционную способность олефина. [39]
Более низкая реакционная способность насыщенных соединений по сравнению с реакционной способностью олефинов приводит к тому, что при окислении насыщенных полимеров наблюдаются значительно меньшие физические изменения, чем при окислении ненасыщенных полимеров. Ухудшение физических свойств насыщенных полимеров обычно ограничивается изменением окраски, появлением более или менее глубоких поверхностных трещин или ухудшением диэлектрических свойств, в то время как пол иол е-фины в ряде случаев претерпевают полное механическое разрушение. [40]
Несмотря на это, экспериментально легкодоступное образование я-комплекса остается важнейшим критерием реакционной способности олефина, а стабильность я-комплекса пропорциональна стабильности иона карбония. [41]
Корреляционный анализ, проведенный в [61], показывает, что значительное влияние на реакционную способность олефинов в реакции Принса оказывает расщепление я-электрои-ной плотности, причем ответственной за присоединение оксиметилкарбо-ниевого иона является суммарная я-электронная плотность реакционного центра молекулы. На этом основании сделано предложение о первичном образовании неустойчивого я-комплекса, как это имеет место во многих реакциях электрофилыюго присоединения по двойной связи с дальнейшей изомеризацией в карбениевый ион. [42]
Корреляционный анализ, проведенный в [61], показывает, что значительное влияние на реакционную способность олефинов в реакции Принса оказывает расщепление я-электрон-ной плотности, причем ответственной за присоединение оксиметилкарбо-ниевого иона является суммарная я-электронная плотность реакционного центра молекулы. На этом основании сделано предложение о первичном образовании неустойчивого я-комплекса, как это имеет место во многих реакциях электрофилыюго присоединения по двойной связи с дальнейшей изомеризацией в карбениевый ион. [43]
 |
Зависимость конверсии 2-метилпентена - 1 на никелевой катализаторе от продолжительности активации катализатора в водороде. [44] |
Стерические эффекты в механизме превращений олефинов под влиянием комплексных катализаторов Циглера определяют характер зависимости реакционной способности олефина при миграции двойной связи от его структуры. [45]
Страницы: 1 2 3 4