Cтраница 2
Реакционная способность радикалов очень высока и поэтому время их существования, как правило, мало. [16]
Если реакционная способность радикалов высокая и Л - 1, то sp - / I, т.е. для синглетно-рожденных РП спиновая динамика практически не успевает проявиться. Для таких радикалов магнитный эффект в диффузионных парах составляет 3 / 4 магнитного эффекта для геминальных пар, имевших триплетного предшественника. [17]
Поскольку реакционная способность радикалов определяется в первую очередь их электронной структурой, в качестве одного из критериев реакционной способности радикалов часто пытаются использовать плотность неспаренного электрона на реакционном центре радикала. [18]
Если реакционная способность радикала из растворителя [ R в уравнении ( 13) ] сравнима с реакционной способностью дифенил-метильного радикала, то могут возникать и продукты кажущегося внедрения. При этом последовательно идут процессы отщепления и рекомбинации. [19]
Возрастание реакционной способности радикалов в ряду стирол - винилхлоркл объясняется тем, что первые представители ряда образую. [20]
Падение реакционной способности радикалов связано с накоплением в зоне реакции циклогексанола. Образующиеся из него пероксидные радикалы обладают пониженной активностью. Об этом свидетельствует слабое тормозящее действие, которое оказывают на реакцию окисления цйклогексана добавки циклогексанюла. [21]
Возрастание реакционной способности радикалов в ряду стирол - винилхлорид объясняется тем, что первые представители ряда образуют довольно устойчивые радикалы вследствие наличия р - л-сопря-жения. Радикал винилхлорида не стабилизирован за счет сопряжения, поэтому является в приведенном ряду самым реакционноспособным. [22]
Критерии реакционной способности радикалов обсуждаются на стр. [23]
![]() |
Относительная реакционная способность связей С - Н. [24] |
Мерой реакционной способности радикала служит константа равновесия реакции, в которой он атакует данную связь. Для того чтобы определить относительную реакционнослособность разных радикалов, исследуют их взаимодействие с одним и тем же субстратом ( например, толуолом) и относят полученные константы скоростей реакций к одному из радикалов. [25]
На реакционную способность радикалов может влиять их взаимодействие с растворителем. [26]
Устойчивость и реакционная способность радикалов, так же как карбениевых ионов и карбанионов, зависит от структуры и изменяется в широких пределах. С другой стороны, известны такие радикалы, как СН3 -, Рп -, отличающиеся высокой реакционной способностью в отношении большинства органических субстратов, время жизни которых при обычных условиях реакции исключительно мало. Эту последнюю группу радикалов часто называют неустойчивыми или короткоживущими радикалами, но поскольку радикалы обычно разрушаются в бимолекулярных процессах, то, естественно, время их жизни зависит от окружения. Например, даже метальный радикал может существовать неопределенное время, если выделить его на инертной матрице. [27]
Вопрос о реакционной способности радикалов был подробно исследован X. [28]
При исследовании реакционной способности радикалов в конкретной системе необходимо учитывать особенности полимеризации данного мономера в присутствии полимера, в частности высокую вязкость среды, в которой протекает реакция. [29]
Для определения реакционной способности радикалов инициатора ( И) по отношению к полимеру ( П0) и различным мономерам ( М), а также констант передачи ( С) через полимер ( П0) проведен кинетический анализ реакций, протекающих при привитой сополимеризации. [30]