Cтраница 4
Реакционная способность связи Si-галоген падает в последовательности JBrClF, что согласуется с ростом энергий связи и увеличивающейся разностью в электроотрицательностях. На реакционную способность связи Si-галоген влияет не только количество органических заместителей, но также и их размеры. Так, например, скорость взаимодействия триметилхлорсилана с этилмагнийбромидом приблизительно вдвое больше, чем три-этилхлорсилана. [46]
К электрофильным реакциям алканов относятся катализируемые кислотами реакции изомеризации углеводородов, фрагментации, циклизации, а также электрофильное нитрование, галогенирование и некоторые другие реакции. В основе реакционной способности связей С - Н или С - С в таких реакциях лежит их способность организовывать пентакоординированные карбониевые ионы. [47]
Реакционная способность моноорганоси-ланов, содержащих Si - Н - с вязи. Вопрос о реакционной способности связей Si - Н является частью общей проблемы закономерностей и механизмов реакций у атома кремния. Из приведенных значений электроотрицательности следует, что кремний более электроположительный, чем водород. [48]
Сейчас можно указать более точно ( на уровне современных знаний) источник механической активации окисления эластомеров, объясняющий увеличение скорости окисления без изменения молекулярной массы полимерных цепей. Это - изменение реакционной способности связи С - Н ( по которой идет присоединение кислорода), сопряженной с деформированными участками основной полимерной цепи. Естественно, разрыв связи С - Н не сопровождается изменением молекулярной массы полимера, и, таким образом, механическая активация реакций присоединения, действительно, не обязательно обусловлена механически инициированным распадом связей С-С несущих нагрузку молекулярных цепей. [49]
В случае присоединения по кратным связям углерод-азот роль специфического кислотного катализа обычно выше, С одной стороны, вероятность протонирования увеличена за счет большей основности атома азота по сравнению с атомом кислорода. С другой стороны, реакционная способность связей углерод-азот в реакциях нуклеофильного присоединения обычно меньше, а роль катализа возрастает по мере уменьшения реакционной способности субстрата. [50]
При смещении электронной плотности к центральному углеродному атому от групп, которые с ним связаны, электронная плотность у атома кислорода будет повышаться, и его нуклеофиль-ные свойства будут усиливаться. Благодаря этому должна увеличиваться реакционная способность связи С-О для механизмов, включающих образование карбониевого катиона, но уменьшаться реакционная способность связи О - Н для механизмов, сводящихся к удалению протона. [51]