Реакционная способность - спирт
Cтраница 4
Вторая часть учебника включает два блока проблем современной органической химии. Один из них охватывает вопросы стереохимии органических соединений, нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода и связанную с ним проблему элиминирования, а также методы синтеза и исследования реакционной способности спиртов, простых эфиров, оксиранов и их сернистых аналогов. Другой - подробно рассматривает концепцию ароматичности и реакционную способность ароматических соединений в процессах электрофильного, гемолитического и нуклеофильного замещения. [46]
Насыщенные спирты также могут вступать в реакцию гидро-формилирования. Из них образуются альдегиды или спирты ( табл. 21), содержащие на одну группу СН2 больше, чем исходные соединениязоя-307. Реакционная способность спиртов уменьшается в направлении от третичных к первичным. [47]
Этот метод, имеющий как промышленное, так и лабораторное значение, пригоден для получения хлор -, бром - и иодалканов. Скорость реакции зависит от строения спирта и природы галогеноводорода. Реакционная способность спиртов падает в ряду: третичные спирты вторичные спирты первичные спирты, а также в ряду йодистый водород бромистый водород хлористый водород. Если йодистый водород и бромистый водород реагируют быстро, то хлористый водород с первичными и вторичными спиртами в отсутствие катализаторов реагирует медленно. Здесь часто необходимы добавки серной кислоты или кислот Льюиса, например хлорида цинка. [48]
Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу - ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0 57 г сухого реагента. Обычно реакции: проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду: бензиловые или аллиловые спирты вторичные спирты первичные спирты. [49]
 |
Кривые зависимости набухаемости катионита КУ-2 в различных спиртах ( / и / / и констант скорости этерификации сорбиновой кислоты ( / / / от диаметра молекул спирта. [50] |
По данным венгерских исследователей [20], при этерификации фталевого ангидрида метанолом, бутанолом, этанолом и пропа-нолом скорость реакции в указанном ряду уменьшается. Сопоставляя температуры плавления спиртов, авторы [20] делают вывод об аномально низкой степени ассоциации бутанола, которой приписывают его повышенную химическую активность. Общий ход зависимости констант скорости этерификации и набухаемости ка-тионита КУ-2 в спиртах от диаметра их молекул, как видно из рис. 5, качественно одинаков. Четко обозначенный спад реакционной способности спиртов соответствует резкому снижению относительной - д д набухаемости, которое в свою очередь вызвано превышением размера молекул по сравнению с расстоянием между активными группами. В возникающих по этой причине стерических затруднениях и состоит одно из главных отличий ионообменного катализа от классического гомогенного кислотного катализа, со всей силой выступающее в реакциях с участием крупных молекул. [51]
Повышенная гидрофильность пленок, по сравнению со стружкой отожженного полимера, наблюдается при введении фенола, полиэтиленгликолей, больших концентраций Na-соли R-аминокислоты и особенно галловой кислоты. Обратная картина наблюдается при введении соли Шеффера. Различие в величинах ц и р3 в принципе может быть также следствием различий в степени связанности добавки полимером. Однако, судя по значениям pi и ср2 для ПЭГ и пентаэритрита и учитывая тот факт, что реакционная способность спиртов и ароматических аминов в реакции с карбоксильными группами ПКА отличаются незначительно [4, 5], а соли сильных кислот и ароматические оксисоединения с ПКА не взаимодействуют вовсе [4, 6], эта причина может иметь существенное значение лишь в случае галловой кислоты. [52]
Страницы: 1 2 3 4