Cтраница 3
Большое влияние на организм человека оказывает витамин В ( CisHisO SCb), носящий название тиамина, или аневрина, который не обладает люминесцентной способностью. Однако он может быть обнаружен при помощи тиохромного метода, который состоит в окислении красной кровяной солью Кз [ Ре ( СМ) 6 ] витамина Вь первоначально переведенного в водно-щелочной раствор. Тиохром извлекают из полученной смеси изобутиловым спиртом, Сравнивая интенсивность свечения раствора тиохрома с эталонами, определяют его концентрацию. Затем пересчетом устанавливают концентрацию витамина В ] в исследуемой пробе. [31]
Первые два соединения, приведенные в таблице, имеют одинаковый химический состав, но отличаются структурой и плотностью, что вызывает изменение окраски и люминесцентной способности соли. [32]
Для тушения люминесценции красителей красителями необходимо, чтобы спектр свечения люминесцентного вещества по возможности сильно накладывался на спектр поглощения тушителя и чтобы молекула тушителя сама не обладала люминесцентной способностью. Первое условие обеспечивает установление резонанса, второе нужно для осуществления размена энергии возбуждения, воспринятой молекулой тушителя. [33]
Переходя к роли химического состава решетки, следует отметить, что цинк и отчасти его гомологи в периодической системе вследствие особенностей атомной структуры отличаются в своих соединениях особенно высокой люминесцентной способностью. Тем не менее, при учете индивидуальных свойств препарата как регулирующего яркость фактора, нельзя переоценивать значения химизма, противопоставляя его физическим свойствам люминофора. Две кристаллические модификации сульфида цинка ( вур-цит и сфалерит) при тождественности химического состава обладают несколько различной люминесцентной способностью. Она касается связи люминесцентной способности атомов с их положением в периодической системе. Приведенные в работе примеры наглядно показывают, что возникновение и течение люминесцентного процесса не определяются только теми свойствами слагающих соединение элементов, которые в простейшей форме подчинены закономерностям периодической системы. [34]
Итак, поверхностный заряд существенно влияет на всю совокупность свойств поверхности: 1) работу выхода электронов; 2) реакционную способность поверхности; 3) ее адсорбционную способность; 4) скорость поверхностной рекомбинации носителей тока, а следовательно, и фотопроводимость; 5) контактную разность потенциалов; 6) поверхностную проводимость; 7) люминесцентную способность. [35]
Наличие их не улавливается в форме видимого свечения и может быть обнаружено только по изменению оптических свойств кристалла. Люминесцентная способность в равной мере понижена и у слишком сложных по составу и структуре соединений. Переход от кристаллического состояния к неупорядоченному аморфному, а также загрязнение решетки большим числом посторонних примесей убивают люминесценцию. За счет многочисленных нарушений периодического поля кристалла неизлучающие переходы получают при этом определенный перевес над оптическими. С этой точки зрения для получения ярких катодолю-минофоров необходимо стремиться к предельно чистым соединениям с максимально выравненной кристаллической структурой. Нет оснований бояться, что последняя в реальных условиях может когда-либо приблизиться к идеальной. Это не исключает случаев искусственного создания умеренного числа нарушений в решетке, которые выгодно поднимают яркость свечения. [36]
Жесткость молекулярной структуре может быть придана не только путем замыкания нескольких колец, но и путем фиксации положения отдельных частей молекулы при ее адсорбции на поверхности, при замораживании растворов или введении красителя в твердый раствор. Увеличение люминесцентной способности в этих случаях связано не только с невозможностью относительных поворотов отдельных частей молекулы, но и со значительным уменьшением внутримолекулярных колебаний. Так, не люминесцирующий комплекс магния с магнезоном ИРЕА начинает ярко светиться при замораживании содержащих его растворов. [37]
Большинство неорганических солон но обладает люминесцентной способностью ни в твердом состоянии, ни в растворах. Исключения представляют соли редких зомоль. Многие их них светят в кристаллическом состоянии, а также в твердых и жидких растворах. Излучателями свечения являются трехвалентные ионы редких земель. Эти особые оптические свойства ионов редких земель связаны с, особенностью строения их электронной оболочки. [38]
Типичным представителем второй группы являются воль-фраматы щелочно-земельных металлов. Если бы каждая молекула вольфрамата обладала люминесцентной способностью, то яркость свечения препарата не менялась бы так сильно от малейших особенностей изготовления или от присутствия ничтожно малых количеств посторонних загрязнений [ 232, стр. Таким образом, в соединениях типа воль-фраматов, равно как и в активированных катодолюмино-форах, оптические переходы, обусловливающие люминесцентное излучение, протекают только в определенных местах решетки. Число таких строго локализованных участков ограничено и зависит от концентрации загрязняющих атомов ( атомов активатора) или от условий изготовления люминофора. Разница между намеченными группами неактивируемых и активированных люминофоров выражена резко только у крайних представителей. Как всегда, существуют переходные типы, безоговорочное разграничение которых затруднительно. [39]
Не все элементы редкоземельной группы обладают одинаковой люминесцентной способностью. Наибольшей способностью люминесцировать обладают центральные элементы - гадолиний, европий и тербий: они светятся и в солях и в растворах. Линейчатое свечение остальных элементов возбуждается значительно труднее. [40]
К внутреннему тушению приводятся и те случаи падения люминесцентной способности вещества, которые являются результатом физико-химических преобразований люминесцентных молекул, их переход из люминесцентных модификаций в нелюминесцентные. Таким образом, к внутреннему тушению могут быть отнесены и весьма многие случаи преобразования поглощенной энергии в нелюминесцентных молекулах. [41]
Влияние кристаллической структуры на спектральный состав излучения особенно сильно в кристаллолюминофо-рах, где кристаллическое состояние является conditio sine qua поп для возникновения люминесценции. В нетребующих активации соединениях, каждая молекула которых обладает люминесцентной способностью, влияние агрегатного состояния по сравнению с природой излучающего атома имеет только второстепенный характер. Оно сводится по существу к расщеплению и сдвигу энергетических уровней излучающего атома или радикала. [42]
Помимо типа и параметров решетки, существенное влияние на люминесцентные свойства оказывает степень совершенства самой структуры. Увеличение размера кристаллов до известных пределов влечет за собой увеличение люминесцентной способности и, в частности, фосфоресценции. Необходимо при этом учитывать, что рост кристаллов обусловлен обыкновенно термической обработкой. Последняя систематически уменьшает поликристалличность материала, но скорее увеличивает число дефектов решетки. Эти дефекты, представляющие собой чисто локальные нарушения структуры и состава, могут быть вызваны различными-причинами. Помимо намеренно вносимых загрязняющих примесей, нарушения обусловливаются, например, ослаблением связи или ошибочным расположением элементов самого кристалла в решетке. Независимо от природы, места нарушений оказывают существенное влияние на ход люминесценции, так как искажают нормальное периодическое поле к-ристалла и служат местами для выделения и фиксации свободных электронов. Они оказываются также непроходимым барьером для резонансных процессов, которые принимают широкое участие в транспортировке энергии по кристаллу. [43]
Люминесцентная хроматография представляет собой разновидность обычной хроматографической методики разделения смеси веществ па отдельные компоненты, в которой выявление отдельных зон ведется путем наблюдения люминесценции в разделительной колонке. В тех случаях, когда хроматографирование проводят для веществ, не обладающих люминесцентной способностью, применяют люминесцирующие адсорбенты. Тогда на фоне люминесцирующей колонки четко выступают темные полосы, расположенные в местах нахождения зон, содержащих нелюминесцирующие компоненты смеси. [44]
Есть соединения, люминесцентная способность которых является индивидуальным свойством самой молекулы. Посторонние примеси в такого рода соединениях, как правило, только понижают их люминесцентную способность, а термическая обработка или перекристаллизация не всегда обязательны. [45]