Сравнение - константа
Cтраница 4
В таблице 2 приводится сравнение констант фазового равновесия, полученных экспериментально и констант, рассчитанных по обобщенной методике для температуры 37 8 С. [46]
Фактически это означает, что сравнение констант должно производиться в областях иараметров, обеспечивающих протекание реакции по первому или нулевому порядку. Сохранение числа активных центров на поверхности катализатора при переходе от одного субстрата к другому постулируется с достаточно большим экспериментальным и теоретическим обоснованием. Конечно, эти последние ограничения, отражаемые неравенствами (V.7) - (V.8), имеют силу только в отношении применения уравнений Гаммета - Тафта в их классической форме. [47]
 |
Изотопный обмен этилового эфира. [48] |
В табл. 2 приведены для сравнения константы и первого и второго порядка. [49]
Кроме того, уже одно сравнение групповых констант в различных системах является поучительным и интересным. Так, например, в системе четыреххлористый углерод - уксусная кислота гидроксильная группа способствует увеличению гидрофплыюсти молекулы в большей степени, чем карбоксильная группа. [50]
Следует отметить, что при сравнении констант Аррениуса для реакций в гидроксильных растворителях обнаруживается, что низшая реакционная способность фторидов по сравнению с хлоридами не целиком обусловливается повышенной энергией активации. Эго нашло объяснение в том, что возрастание степени сольватации в переходном состоянии значительно больше для фторида, чем для хлорида ( благодаря значительной сольватации образующегося фторид-иона), в результате чего понижаются и энергия, и энтропия активации для фторида. Энергия активации для реакции фторида оказывается ниже, чем она должна быть в отсутствие такой сольватации, и может даже стать ниже энергии активации для реакции хлорида. [51]
В той же таблице приведены для сравнения константы диссоциации некоторых ароматических аминов. [52]
Более обоснованным является их применение для сравнения констант Генри в гомологическом ряду ПАВ, за исключением низших гомологов. Как уже отмечалось, условия ГГБ практически одинаковы для всех гомологов, в которых часть углеводородного радикала уже не участвует в ГГБ, а потому можно принять, что, начиная с некоторого номера гомолога, предэкспоненциальные множители в (4.15) и (4.16) практически постоянны. [53]
Для оценки предэкспоненциального фактора обычно пользуются сравнениями константы изучаемой реакции с константами скоростей изученных реакций. Нередки, однако, случаи, когда оценка на основании аналогий вызывает затруднения. Для преодоления этих затруднений оказывается полезным полученное эмпирически соотношение, связывающее величину предэкспонента константы и энергию активации. [54]
Дело в том, что ври сравнении констант, содержащих разное число символов, более короткий текст дополняется cnp - ава пробелами. [55]
 |
Теплоты испарения углеводородов, нитрилов и спиртов. [56] |
Индуктивное влияние нитрильной группы наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации некоторых карбоно-вых кислот. [57]
Смысл введения этой величины становится ясен при сравнении констант взаимодействия, которые по причинам химического сходства должны быть близки: для взаимодействия непосредственно связанных между собой атомов 13С и Н константы / и К положительны. [58]
Относительная термодинамическая устойчивость карбанионов может быть установлена путем сравнения констант диссоциации соединений по С - Н - связи ( С - Н - кислот) [ 19, с. Константа диссоциации зависит не только от структуры соединения и от катиона, но и от растворителя, в первую очередь от его способности в большей степени сольватировать образующиеся ионы, чем недиссоциированные соединения. [59]
Постоянная 0 566 была получена несколько условным способом, путем сравнения констант диссоциации, вычисленных с помощью рНнлс, с известными для них значениями в воде. [60]
Страницы: 1 2 3 4