Cтраница 2
Сравнение констант скорости роста гомополимеризации ( & р) винилацетата и стирола показывает, что эти два эффекта почти полностью компенсируют друг друга. Как видно из табл. 3.9, & р винилацетата только в 16 раз больше kp стирола. [16]
Сравнение константы скорости внутримолекулярного имидазольного участия с константой скорости аналогичного бимолекулярного процесса ( имидазольная атака на я-нитрофенилацетат) в одинаковых условиях дает значение 9 4 М для эффективной молярности соседней группы. Однако, если гидролизу подвергается не ариловый, а метиловый эфир - у - ( 4-имидазолил) масляной кислоты, то никакого участия не наблюдается. [17]
Сравнение констант скоростей химического взаимодействия колебательно-возбужденных молекул с соответствующими равновесными константами скоростей показывает, что колебательное возбуждение ускоряет реакции, но, как правило, слабее, чем если бы оно просто уменьшало энергию активации на колебательный квант. [18]
Сравнением констант скоростей внешне - и внутридиффузионного процессов найдено, что в изученном интервале изменения концентрации раствора скорость ионного обмена будет контролироваться только внут-ридиффузионным механизмом. Однако, исходя из полученной зависимости этих параметров от концентрации раствора, видно, что при более низких концентрациях раствора процесс может контролироваться смешанным или внешнедиффузионным механизмами. [19]
Сравнением констант скорости внешнедиффузионного процесса с константами скорости внутридиффузионного процесса найдено, что в изученном интервале изменения концентрации раствора и при постоянстве других параметров скорость обмена Na - Cs контролируется различными механизмами: внутридиффузионным, смешанным и внешнедиффузион-ным, тогда как скорость обмена Na - К и Na - Li контролируется только внутридиффузионным механизмом, хотя при более низких концентрациях внешнего раствора также может лимитироваться смешанным или внешнедиффузионным механизмами. С увеличением размера проти-воиона граница перехода между механизмами, контролирующими скорость ионообменного процесса, смещается в сторону более концентрированных растворов. Это объясняется тем, что имеющее место увеличение константы скорости внешнедиффузионного процесса с повышением концентрации раствора происходит тем значительнее, чем больше размер противоиона, тогда как константа скорости внутридиффузионного процесса не зависит от концентрации раствора. [20]
Из сравнения констант скоростей некаталитического ( А - п) и каталитического ( K k2) окисления бензола под действием декансульфоперок-сикислоты [66] и трифторпероксиуксусной кислоты [67] видно, что каталитическое окисление сульфопероксикислотой в сопоставимых экспериментальных условиях протекает в 1000 раз быстрее. [21]
Из сравнения констант скорости k5 и k6 видно, что в кислой среде репропорционирование Ри ( V) протекает значительно медленнее, чем диспропорционирование Ри ( V); в Ш растворе НСЮ4 при 25 С скорость первой реакции примерно в 2 - Ю4 раз меньше скорости второй реакции. Однако при концентрации ионов водорода 0 08М скорости прямой и обратной реакций приблизительно равны. [22]
Для сравнения констант скорости соответствующие термодинамические данные для этих систем приведены в табл. XIII. Теплоты реакций, ука занные в уравнениях ( XIII. Причина исключения реакции 7 чисто кинетическая. [23]
Для сравнения констант скорости соответствующие термодинамические данные для этих систем приведены в табл. XIII. Теплоты реакций, указанные в уравнениях ( XIII. Причина исключения реакции 7 чисто кинетическая. [24]
Такое сравнение констант скоростей различных мономеров с ОН-радикалом позволяет использовать полярографию для характеристики реакционной способности мономеров. [25]
Из сравнения констант скоростей второго порядка при 25 С Стране - 425 л - моль-1 / мин-1 и kmuc 260 л - моль-1 / мин-1 видно, что существует не слишком сильно выраженная зависимость скорости реакции от геометрической изомерии в фенил-р-цианвинилкетонах. [26]
При сравнении констант скоростей ионного и ионно-парноп алкилирования видно, что катион натрия уменьшает & и-п в 40 раз а катион калия - в 90 раз; при этом в более значительной степе ни дезактивируется кислородный реакционный центр. [27]
При сравнении констант скоростей замещения иодом атомов брома и хлора показано, что такое замещение возможно при дей-ствии K. [28]
При сравнении констант скоростей ацилирования 4-аминобифенила и 4-амино - 4 -нитробифепила видно, что влияние нитрогруппы через систему двух бензольных колец в бифенило проявляется достаточно сильно, так как здесь наблюдается уменьшение скорости реакции в 5 раз при аци-лировапии бензоилхлоридом и в 10 раз в случае реакций с двумя другими хлорангидридами. Таким образом, можно сделать вывод, что передача взаимодействия заместителей через систему бифснила резче обнаруживается в случае быстро идущих реакций. [29]
Существенное затруднение возникает при сравнении констант скоростей поверхностных реакций с константами скоростей соответствующих гомогенных реакций. В частности, при т3, га0 размерность константы скорости будет см7 / моль2 - мин, тогда как для гомогенной реакции третьего порядка константа скорости имеет размерность см / моль2 - мин. Выражение концентрации в поверхностном слое в моль / см3 предполагает, что он имеет некоторый объем. [30]