Сравнение - константа - скорость
Cтраница 3
Существенное затруднение возникает при сравнении констант скоростей поверхностных реакций с константами скоростей соответствующих, гомогенных реакций. В частности, при т3, п0 размерность константы скорости будет см7 / моль2 - мин, тогда как для гомогенной реакции третьего порядка константа скорости имеет размерность см / моль2 - мин. Выражение концентрации в поверхностном слое в моль / см3 предполагает, что он имеет некоторый объем. [31]
Причина этого явления становится понятной после сравнения констант скорости исчезновения метана и этана. [32]
 |
Корреляционная зависимость Igfe от § осн лля реакции NHaNO2 - - N2O Н2О. [33] |
Широкое применение находит метод корреляции в форме сравнения констант скоростей ряда сходных реакций с константами какой-нибудь простой, опорной реакции. В основе этого метода лежит ряд эмпирических зависимостей. Одной из простейших зависимостей является уравнение Бренстеда для реакций кислотно-основного катализа. [34]
 |
Значения суммарной концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе сж при реакции триэтиламина с метилиодидом в замороженных растворах в бензоле [ СНз1 ] о [ ( С2Н5 зМ ] 00 2. М. [35] |
Для более детальной проверки предлагаемой модели было проведено сравнение экспериментальных и вычислительных констант скоростей. [36]
Одним из методов сопоставления структуры и реакционной способности является сравнение констант скоростей для реакций одного мономера или радикала с рядом радикалов или мономеров. [37]
Для оценки изотопных эффектов из опытных данных нужно при сравнении констант скорости вводить в некоторых случаях статистические поправки. При сравнении реакций Н2 С12 2НС1 и D2 - f C12 - 2DC1 отклонение от единицы отношения kH / kn непосредственно дает изотопный эффект. [38]
Аналогичное расхождение кривых для различных смесей растворителей обнаруживается при сравнении констант скоростей сольволиза грег-бутилхлорида. [40]
Энергия активации, равная 35 2 ккал / моль, рассчитана из сравнения констант скорости в 0 95М растворе НСЮ4 при двух температурах: 24 3 и 35 4 С. [41]
Эффекты заместителей рассматривают аналогично эффектам растворителей, т.е. определяют константы заместителя, основанные на сравнении констант скорости или констант равновесия определенных стандартных реакций, для чего проводят измерения в серии реакций субстрата с различными заместителями. Как и в случае эффектов растворителя, очень важно разделить эффекты и охарактеризовать их специфическими константами. Предложена почти дюжина наборов констант заместителей для использования в различных случаях и имеется больше полдюжины уравнений, в которые эти константы можно включить для корреляции экспериментальных данных. Довольно полная компиляция и обсуждение практического применения наборов констант были представлены Ричи и Загером [114], и здесь нет необходимости рассматривать эти вопросы. [42]
Один из путей проверки основных предположений, которые лежат в основе метода переходного состояния, заключается в сравнении констант скорости, определенных при помощи этого метода, с соответствующими величинами, которые вычислены точными методами теории столкновений, свободными от ограничивающих предположений. Такое сравнение, выполненное для реакции Н Н2 - Н2 Н в рамках классического приближения [1038], показывает, что метод переходного состояния дает удовлетворительное приближение к абсолютной величине и температурной зависимости константы скорости реакции. [43]
Подтверждение этим представлениям можно найти в величинах теплот горения и теплот реакции, констант равновесия для гало-генметанов и при сравнении констант скоростей гидролиза моно -, ди - и триэтоксиалканов. [44]
 |
Влияние константы равновесия на характер кинетических кривых дли. [45] |
Страницы: 1 2 3 4