Вклад - адсорбция
Cтраница 3
 |
Классификация хроматографических методов.| Вклады абсорбции и адсорбции на межфазных границах НЖФ в величину удерживаемого объема этилацетата на тиодипропионптриле. [31] |
В зависимости от типа хроматографируемого вещества, содержания и типа носителя величина вклада адсорбции на межфазных границах существенно изменяется. В табл. 3 приведены рассчитанные нами по данным [ 81 величины вклада адсорбции на межфазных поверхностях НЖФ. Как следует из приведенных данных, величины адсорбции на межфазных границах колеблются в широких пределах. [32]
Представляет интерес также метод, использованный Юро-ном и Парчером [38, 39] для количественной оценки вклада адсорбции на поверхности жидкость - твердое тело, заключающийся в использовании адсорбционно-десорбционных хроматограмм для построения изотерм сорбции на сорбентах с различным содержанием трикрезилфосфата или сквалана. Показано, что изотерма сорбции ацетона на поверхности непокрытого НЖФ и промытого кислотой огнеупорного кирпича описывается уравнением Темкина, а на поверхности того же носителя, но пропитанного 10 % сквалана - уравнением Фрейндлиха. В работе [39] предложено двучленное уравнение, аналогичное уравнению ( 24), но учитывающее криво-линейность изотермы адсорбции на межфазной поверхности НЖФ - твердый носитель. [33]
 |
Вклад ( в % адсорбционных процессов в объем удерживания ( неподвижная фаза - тиодипропионитрил. [34] |
Из данных этой таблицы видно, что при переходе от розового к белому носителю вклад адсорбции на носителе в объем удерживания уменьшается в 2 5 - 3 раза. В качестве стандартного сорбента выбран силанизированный хромосорб G со скваланом: в табл. 1.8 приведены значения индекса удерживания сорбатов по сравнению с их индексами удерживания на стандартном сорбенте; приведенные инкременты показывают непосредственно влияние носителя на удерживание различных сорбатов. [35]
Для молекул этанола и эфира определяющим вкладом в удерживаемый объем при использовании неполярной жидкой фазы - сквалана является вклад адсорбции на твердом носителе - полисорбе N, для молекул гексана - растворение в сквалане и адсорбция на твердом носителе. [36]
Величина AS / V / мала по сравнению с единицей, так как стандартное соединение выбирают из условия: вклад адсорбции в величину удерживания для стандартного соединения достаточно мал. [37]
Для оценки параметров, характеризующих адсорбцию и абсорбцию, были использованы соотношения, приведенные в работе [2] для оценки вкладов адсорбции в удерживании для ряда соединений при нанесении на пористый полимерный сорбент, полисорб-1, неподвижных жидких фаз разной полярности. [38]
Изучение зависимости удерживаемого объема от количества нанесенной жидкой фазы, по мнению авторов [34], является необходимым для рассмотрения вкладов адсорбции на межфазных границах в объем удерживания, поскольку при таком исследовании возникает возможность варьирования отношений объема НЖФ к поверхности раздела различных фаз. Подробный анализ зависимости величин каждого члена уравнения ( 25) от содержания НЖФ на носителе, концентрации сорбата и величины пробы, проведенный для случаев различной смачиваемости носителя, позволяет судить о роли различных источников удерживания. [39]
Недавно была опубликована работа [99], в которой отмечалось, что в некоторых случаях описанный метод может привести к существенным ошибкам в определении вклада адсорбции на границе жидкость - носитель. [40]
Для крупнодисперсного силикагеля ( образец № 8; 2R - 6 1 нм) расчетная доступная и экспериментальная ( - поверхность близки, а вклад адсорбции в микропорах очень мал. [41]
Использовать эту зависимость для определения коэффициента активности можно только в том случае, если анализируемое соединение и неподвижная фаза не различаются существенно по полярности ( вклад адсорбции на поверхности минимален) и размеру молекул и если давление и концентрация паров в газовой фазе таковы, что ее можно считать идеальным газом. [42]
Используя в качестве носителей полимерные сорбенты разной геометрической структуры или разной химической природы или изменяя природу и количество неподвижной жидкой фазы, можно в очень широких пределах изменять относительную долю вкладов адсорбции и абсорбции в величины объемов удерживания, таким образом влиять на процессы межмолекулярного взаимодействия сорбат-сор-бент и регулировать за счет этого последовательность элюи-рования компонентов из хроматографической колонки. [43]
В работе [267] при изучении разделения циклических углеводородов на графитированной саже стерлинг МТ 3000, модифицированной скваланом, было показано, что удерживание хроматографируемых соединений изменяется линейно при увеличении содержания НЖФ в соответствии с развитой ранее теорией [28, 36] и что вклад адсорбции в удерживание является существенным. [45]
Страницы: 1 2 3 4