Cтраница 4
Изменением структурных свойств полимерных сорбентов ( удельную поверхность, средний радиус пор), химии их поверхности ( эфирные, нитрильные и другие группы), свойств и количества поглотителя ( неподвижной жидкой фазы) обеспечивается возможность в широких пределах изменять относительную долю вкладов адсорбции и абсорбции в величины объемов удерживания и регулировать за счет этого порядок выхода компонентов. [46]
В работе [ 131 [ на примере изучения механизма удерживания полярных соединений ( нонанона-5, октанола-1, 2 6-диметиланилина и др.) сшитой и несшитой ( исходной) НЖФ SE-30, нанесенной на кварцевую капиллярную колонку, было показано, что для обоих типов НЖФ ( сшитой и несшитой) вклад адсорбции достаточно велик ( 6 - 18 % от общей величины удерживания), причем сшивание неполярной НЖФ увеличивает вклад адсорбционных взаимодействий в величины удерживания для полярных соединений. [47]
Но и для полярных фаз наблюдается определенная зависимость селективности от соотношения неподвижная фаза / твердый носитель. Вклад адсорбции в величины удерживаемых объемов и коэффициентов селективности особенно весом, когда неподвижная фаза является плохим растворителем анализируемых веществ, а твердый носитель имеет большую поверхность и покрыт небольшим количеством неподвижной фазы. [48]
Оценен вклад адсорбции на поверхности этого носителя с неподвижной фазой ( динонилфталат) при использовании циклогексана и четыреххлористого углерода в качестве сорбатов. [49]
Рассматриваемая система характеризуется рядом специфических особенностей из-за большого участия адсорбции в удерживании. Действительно, вклад адсорбции в удерживание зависит от величины межфазных поверхностей, которые изменяются в результате перераспределения НЖФ на носителе. Поскольку наличие малых примесей ( модификаторов) в НЖФ влияет на смачиваемость поверхности носителя жидкостью, то, как показано, в [43] имеет место резкая зависимость VgT от влажности сорбентов. [50]
Нанесение неподвижных фаз на адсорбенты часто называют модифицированием адсорбента. При этом следует учитывать вклад адсорбции на носителе-адсорбенте в общее удерживание, который достаточно велик. [51]
Вышеописанный метод был применен для определения всех трех вкладов ( растворение и адсорбция на двух границах НЖФ) в объем удерживания для конкретных систем [ 45; 65; 87, с. Было показано, что вклад адсорбции хроматографируемого вещества на поверхности НЖФ - твердый носитель для ряда систем является весьма существенным - от нескольких процентов до нескольких десятков процентов от общего значения объема удерживания. [52]
Однако необходимо отметить, что вклад адсорбции на границе газ - НЖФ увеличивается, а величина адсорбции на поверхности твердого носителя уменьшается. Рост температуры до 150 приводит к существенному изменению вклада адсорбции на межфазных границах НЖФ в величину удерживаемого объема. [53]
Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [54]
В зависимости от типа хроматографируемого вещества, содержания ж типа носителя величина вклада адсорбции на межфазных границах существенно изменяется. В табл. 3 приведены рассчитанные нами по данным [8] величины вклада адсорбции на межфазных поверхностях НЖФ. Как следует из приведенных данных, величины адсорбции на межфазных границах колеблются в широких пределах. [55]
![]() |
Классификация хроматографических методов.| Вклады абсорбции и адсорбции на межфазных границах НЖФ в величину удерживаемого объема этилацетата на тиодипропионптриле. [56] |
В зависимости от типа хроматографируемого вещества, содержания и типа носителя величина вклада адсорбции на межфазных границах существенно изменяется. В табл. 3 приведены рассчитанные нами по данным [ 81 величины вклада адсорбции на межфазных поверхностях НЖФ. Как следует из приведенных данных, величины адсорбции на межфазных границах колеблются в широких пределах. [57]