Cтраница 3
![]() |
Типичные температурные зависимости энергии Гиббса системы с областью расслоения1 ( ТТСТ. [31] |
Гиббсова энергия фазы включает два вклада - энтальпию Я и энтропийный вклад - TS. Энтальпия является фактором, способствующим сегрегации, а энтропия - противодействующим, разупорядочиваю-щим. При низких температурах вклад TS менее важен, чем Я, так что имеется область нестабильности, где наблюдается сегрегация. При высокой температуре Т вклад TS превосходит Я, и фаза стабильна. При этой температуре все четыре точки: А, В, Р и Q сливаются в единственную критическую точку С. [32]
А приблизительно пропорциональна анизотропии молекулярной поляризуемости); BS2 - энтропийный вклад, обусловленный упаковкой молекул в жидком кристалле; 2 - энтропийный вклад, обусловленный ориентацией молекул. [33]
Шварценбах [265] предполагает ( не выражая это словами), что энтропийный вклад в хелатный эффект связан с замыканием цикла. [34]
С помощью К исс учитывается изменение трансляционной энтропии, а также другие энергетические и энтропийные вклады, например вандерваальсово взаимодействие между ионами в ионной паре. [35]
Джилкерсон [16], исходя из статистических сумм, получил более определенные значения энтропийных вкладов различных движений в величину Ко, хотя и не приводящие к принципиальному улучшению результата. В более поздних работах предлагалось, в частности, учитывать ион-дипольное взаимодействие в ионной паре, особенно существенное в случае больших ас-симметрических анионов. Вклад этих взаимодействий в полимерных системах может быть особенно заметным в тех случаях, когда полимерное звено содержит сильно дипольную группировку. Наконец, взаимная поляризация ионов может изменять характер распределения зарядов, повышая или понижая стабильность ионных пар. [36]
Протеолитическое расщепление проинсулина in vivo приводит к инсулину, стабильность которого обеспечивается энтропийным вкладом его нативной системы связей S-S ( разд. Лабильность структуры инсулина имеет, по-видимому, физиологическое значение [ 444J, поскольку скорость инактивации является фактором, контролирующим степень и продолжительность действия гормона. [37]
Зависимость Ам 0 от ( йдДд) 0 5 описывает корреляцию структурного фактора и энтропийного вклада в величину константы Мартина ( или Хаггинса) при исключенных энергетических эффектах. [38]
Если зависимостью поляризуемостей частичек от температуры можно пренебречь, то выражения (3.104), (3.105) описывают чисто энтропийный вклад в свободную энергию. [39]
Зависимость AJJ 0 от ( йд / й0) Б описывает корреляцию структурного фактора и энтропийного вклада в величину константы Мартина ( или Хаггинса) при исключенных энергетических эффектах. [40]
ГТФ, а ее свойства в сравнении с таковыми факторзависимой ( энзиматической) транслокации свидетельствуют о преимущественно энтропийном вкладе EF-G как катализатора. [41]
Если учесть все известные факты, которые влияют на величину хелатного эффекта, то окажется, что энтропийный вклад в свободную энергию координации сильно зависит также от структуры, заряда и сольватации свободного лиганда в растворе, энергии конформационно-го перехода и, по Мартелу, от остаточной вращательной и колебательной энтропии лиганда в хелате. [42]
Один из эффективных методов оценки стандартной энтропии какого-либо соединения заключается в использовании предложенного В. М. Латимером [19] принципа аддитивности энтропийных вкладов катионных и анионных частиц. [43]
![]() |
Термодинамические данные для натурального каучука. [44] |
Если приведенные в таблице данные считать достаточно надежными, то они, несомненно, качественно подтверждают сделанный выше вывод относительно существования энтропийного вклада в каучукоподобную упругость. [45]