Ст-комплекс

Cтраница 3

В таких реакциях скорость определяется обра-ванием ст-комплекса в качестве интермедиата, и переходное со - Яние по структуре подобно а-комплексу. Образование я-ком - [ екса, если он действительно образуется ( что не всегда ясно), ет собой быструю обратимую стадию, не оказывающую ественного влияния на скорость реакшж в целом. [31]

Однако возможен иной вариант: отщепление от ст-комплекс; протона, который присоединяется к нуклеофильной частице ( стрелк вправо) При этом восстанавливается устойчивая делокализованна ароматическая система из шести тс-элгктронов. [32]

Делокализация неспаренного электрона в я-электронной системе стабилизирует ст-комплекс и облегчает его образование. [33]

Однако известны примеры изомеризации без промежуточного образования ст-комплексов, протекающей по механизму отщепления-присоединения. Так происходит изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например, фталата калия ( 74) в терефталат калия ( 76) при высокой температуре в атмосфере угольного ангидрида. [34]

Медленной стадией этого двухстаднйиого процесса является образование ст-комплекса. Это доказывается отсутствием кинетического изотопного эффекта водорода при нитровании аренов и дентероаренов. Однако введение очень объемистых групп с обеих сторон замещающегося водорода может сильно уменьшить скорость стадии fo и привести к появлению изотопного эффекта. [35]

Влияние природы метилбензола на реакцию ограничения растущей цепи полимера при полимеризации изобутилена ( 195 К, С2Н5А1С12, СН2С12 и стирола ( 273 К, 8пСЦ, CC14 - C6H5NO2. [36]

Характерной особенностью реакции Б является промежуточное образование достаточно стабильных ст-комплексов. Косвенным доказательством их существования служит сохранение устойчивой окраски реакционного раствора после окончания полимеризации изобутилена. [37]

AljClg) на арен, приводящая к ст-комплексу. Эффективность этих ацилирующих частиц зависит от природы субстрата, ацилгалогенида и растворителя, а также от количества взятого катализатора. [38]

Обмен радикалами между золото ( 1) орга-ническими ст-комплексами и ртутноорганически-ми хлоридами. [39]

По мнению Дьюара [248-250], наряду с подобными ст-комплексами существуют также комплексы, в которых электроноакцепторная группа R связана с ароматическим соединением за счет донорно-акцепторного взаимодействия с я-электронным облаком последнего. При - этом все - атомы углерода ароматического ядра остаются в р2 - гибридном состоянии. Подобно молекулярным соединениям алкилбензолов с галоидово-дородами их называют обычно л-комплексами, хотя Дьюар полагает [250], что по устойчивости они близки к а-комплексам. [40]

На этом основании представляется вероятным, что концентрация ст-комплекса в растворе должна быть ничтожной, так что растворимость бензола должна быть связана скорее с образованием тг-ком-плекса, чем сг-комплекса. [41]

Примером, иллюстрирующим важность этапа отрыва заместителя от ст-комплекса, могут служить реакции нуклеофильного замещения водорода, идущие, как уже сообщалось, только в присутствии акцепторов гидрид-иона. [42]

Оказывается, это зависит от величины энергии активации образования соответствующих ст-комплексов. [43]

Диаграмма свободной энергии для двухстадийной реакции, не сопровождающейся КИЭ. [44]

Необратимость реакции нитрования, очевидно, объясняется тем, что промежуточный ст-комплекс является очень сильной кислотой и его образование путем присоединения протона к продукту нитрования практически невозможно. [45]

Страницы: 1 2 3 4