Cтраница 4
Как видно из приведенной схемы, возможны два пути возникновения ст-комплекса, поскольку протон может присоединиться к любому из двух атомов углерода у двойной связи. Преимущественно возникает тот а-комплекс ( ион карбония), который более стабилизирован. Более подробно эта проблема будет рассмотрена в гл. [46]
Во второй стадии в случае бензола от псевдоалифатического атома углерода ст-комплекса быстро отщепляется протон и образуется конечный продукт замещения. У фенола в отличие от бензола в результате быстрого, практически мгновенного, отщепления протона от фенольного гидроксила ст-комплекса образуется дополнительный интермедиат с циклогексадиеноновой структурой - хинолид. Затем медленно, через протонированную форму, хинолид превращается в конечный продукт замещения. [47]
Далее предположим, что Ti-комплекс в быстрой последующей стадии реакции образует изомерные ст-комплексы, однако энергия активации образования орто -, мета - и пара - ст-комплексов разная. Поэтому позиционная селективность сохраняется. [48]
Далее предположим, что я-комплекс в быстрой последующей стадии реакции образует изомерные ст-комплексы, однако энергия активации образования орто -, мета - и ио / ю-а-комплексов разная. Поэтому позиционная селективность сохраняется. [49]
Реакция ацилоксилирования катализируется солями меди ( II), юсобствующими окислению радикального ст-комплекса. [50]
Гидрид-ион является очень плохой уходящей группой, и это препятствует распаду анионного ст-комплекса с образованием продукта замещения. Тем не менее такие комплексы могут быть окислены под действием брома, K3Fe ( CN) 6, катионов тропилия и три-фенилметила. [51]
Если метал оорганическое соединение содержит ст-связь углерод-металл, то оно называется ст-комплексом. Если металлоорганическое соединение связано с органическим остатком тг-связъю, то его называют TI - комплексом. В соответствии с этим органические группы называются ст - или тг-лигандами. В ряде случаев могут происходить быстрые обратимые перегруппировки ст-комплексов в л-комплексы и обратно. [52]