Cтраница 2
Одновременно в полимере накапливаются продукты радиолиза оловоорганических стабилизаторов - устойчивые соединения двухвалентного олова, которые ( как показали прямые измерения периода индукции), в свою очередь, способны осуществлять эффективную защиту полимера при последующем нагревании на воздухе. Накопление соединений Sn ( IV) ( в симметричном кислородном окружении) свидетельствует об участии соединений Sn ( II) в процессах сшивания цепей через атомы кислорода, в результате чего дезактивируются центры, которые могли бы участвовать в развитии цепного процесса окисления. [16]
К этому классу относят наиболее эффективные и широко применяющиеся Оловоорганические стабилизаторы. [17]
В литературе обращается внимание на токсичность некоторых оловоорганических стабилизаторов, а также на неприятный запах, который свойственен серусодержащим соединениям. Имеются данные [216, 244] о том, что производные диалкилстаннана с алкиль-ными радикалами, содержащими в цепи восемь атомов углерода, нетоксичны, но по эффективности действия несколько уступают производным дибутилолова. [18]
В табл. 1 приведены среднесмертельные дозы некоторых оловоорганических стабилизаторов. [19]
До последнего времени почти все применяемые на практике оловоорганические стабилизаторы являлись производными окиси дибутилолова. При изучении влияния ацильных остатков в солях диоктилолова на свойства стабилизаторов было установлено, что цвет ПВХ, пластифицированного диоктилфталатом, хорошо сохраняется в присутствии соли 2-этил-н - гексановой кислоты. [20]
Приведенные в литературе данные по сравнительной эффективности действия различных оловоорганических стабилизаторов скудны и не позволяют сделать каких-либо общих выводов по этому вопросу. Отмечено [86], что по термостабилизирующему действию ацилаты ди-н-бутилолова мало отличаются от алкоксисоединений. Значительно выше оно у меркаптосоеди-нений. [21]
Свинцовоорганические стабилизаторы были впервые предложены для совместного использования с оловоорганическими стабилизаторами. Свинцовоорганические соединения, в отличие от оловоорганических соединений, практически применяются редко главным образом вследствие их токсичности. [22]
Прозрачные изделия получаются при введении рицинолатов бария и кадмия или оловоорганических стабилизаторов, напри - мер дилаурата - или малеината дибутилолова. В последнее вре - мя находят применение более активные серусодержащие мер-каптиды диалкилолова различного строения. Барий-кадмиевые стабилизаторы, а также оловоорганические препараты вследствие их токсичности не примедяются для получения изделий / соприкасающихся с пищевыми продуктами. [23]
Цвет изделий удается улучшить лрн сочетании трехосновного сульфата свинца с оловоорганическими стабилизаторами. По сравнению с другими свинцовыми стабилизаторами он плохо диспергируете: вследствие высокой плотности ( 7000 кг / м - 1), поэтому его поверхность иногда модифицируют жирными кислотами, что устраняет некоторые трудности стабилизированных композиций при их переработке. [24]
При стабилизации поливинилхлорида в условиях равно-эквивалентной ( по содержанию олова) дозировки различных оловоорганических стабилизаторов наиболее длительное сохранение светлой окраски при нагревании до 170 С наблюдалось для диалкоксидибутилолова, алкилмалеината алкоксидибутил-олова, диалкилмеркаптида дибуТилолова, диалкилтиомалата дибутилолова и циклических сложных эфиров димеркаптидов диалкилолова. С увеличением размера алкильных заместителей в оловоорганических стабилизаторах их совместимость с поли-винилхлоридом улучшается и летучесть в процессе переработки и эксплуатации уменьшается. [25]
Ингибирующая активность оловоорганических меркаптидов может быть повышена применением их в синергических смесях, этим снижают концентрации оловоорганических стабилизаторов, что дает значительный экономический эффект. [26]
ГШИХТЭОС совместно с Редкинским опытным заводом разработали технолога а создали установку мощностью 100 f в год по ироаз-воде-тзу оловоорганических стабилизаторов ШХ-дибутияааурат олова я диизобутиймалеатдибутид олова. [27]
Применение органических соединений свинца для стабилизации ПВХ представляет в настоящее время лишь исторический интерес; однако в начальный период исследования оловоорганических стабилизаторов одновременно рекомендовались и соответствующие соединения свинца. [28]
В последние годы наблюдается тенденция к увеличению выпуска изделий из жесткого ПВХ, переработка которого требует жестких температурных условий, поэтому вопросы старения и стабилизации полимера остаются в центре внимания. Разработаны высокоэффективные оловоорганические стабилизаторы на основе производных малеиновой и тиогли-колевой кислот. [29]
Длительное изучение миграции оловоорганических соединений из изделий, полученных из композиции ПВХ с АБС-пластиком [ 10 - 25 % ], в масло, воду и уксуснокислые среды показало. Содержание оловоорганического стабилизатора в масле, определенное после 2-месячного настаивания не повышается при увеличении продолжительности контакта до 9 и более месяцев. [30]