Cтраница 4
Такое расширение понятия особенно оправдано в тех случаях, когда поведение этих двух классов веществ является сходным. Электростатическая стабилизация является важным фактором, способствующим стабилизации карбанионов соседним сульфоние-вым центром, однако необычная стабильность илидов серы по сравнению с илидами азотсодержащих соединений означает, что в данном случае действуют и другие факторы. [46]
Большинство карбанионов стабилизировано наличием заместителей или тем, что неподеленная пара электронов занимает орбиталь с очень высокой степенью 2 -характера. В этой главе рассмотрено строение и механизм стабилизации карбанионов. Ниже будут обсуждены следующие типы стабилизации: влияние s - характера орбитали, эффекты сопряжения, индуктивные эффекты, эффекты гомосопряжения, эффект ароматизации, эффект отрицательной гиперконъюгации и эффекты перекрывания d - орбиталей. [47]
Протонирова-ние пиридинового азота создает благоприятные условия, для стабилизации карбаниона в а-положении боковой цепи. [48]
Диссоциация связи С - Не образованием карбаниона для алифатических углеводородов протекает большим трудом. Она облегчается, если в молекуле присутствуют электрофильные группы, содействующие стабилизации карбаниона. [49]
Реакция иллюстрирует хорошо известную способность двухвалентной сульфидной серы стабилизовать а-карбанион. В этом примере стабилизации фенилмеркаптогруппа более активна, нежели этил-меркаптогруппа; стабилизация карбаниона растет, кроме того, с увеличением замещения в меркаптогруппе. [50]