Стабилизация - переходное состояние
Cтраница 2
С - Н - С, возможно, происходит стабилизация переходного состояния. [16]
Иными словами, сущность общего кислотно-основного катализа сводится к стабилизации переходного состояния реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связями. Это должно, казалось бы, привести к ускорениям катализируемых реакций в 102 - 10 раз. [17]
Такая более сильная тенденция к образованию илидов фосфора отражает стабилизацию переходного состояния за счет перекрывания р - d - орбиталей. [18]
Такая более сильная тенденция к образованию илидов фосфора отражает стабилизацию переходного состояния за счет перекрывания р - d - орбиталей. [19]
Реакции SN2 с участием аллил - и бензилгалогенидов ускоряются вследствие стабилизации переходного состояния, достигаемой сопряжением тт-свя-зи ( или я-электронного облака бензольного кольца) ср-орбиталью, формирующейся на атоме углерода в переходном состоянии. Этот эффект сопряжения понижает энергию активации реакции 5д 2 и тем самым увеличивает ее скорость. [20]
 |
Две возможности для SN i - Si-переходного состояния. [21] |
Из приведенного выше постулата относительно участия 3d - орбиталей в стабилизации переходных состояний вытекает реальная возможность того, что модели, изображенные на рис. 6 - 8, могут действительно соответствовать либо переходным состояниям кинетических стадий, либо промежуточным продуктам. Последние на диаграммах свободной энергии реакций алкоксисиланов R3SiOR представляют собой неглубокие впадины, ограниченные максимумами приблизительно равной высоты. На рис. 9 кривая / отвечает первой, а кривая / / - последней возможности. [22]
Так как реакция предпочтительно проходит в направлении большей стабильности, то стабилизация переходного состояния вызывает увеличение скорости реакции. При стабилизации исходного вещества происходит снижение скорости реакции. [23]
Однако ОН-группа еще и другим образом облегчает замещение, а именно стабилизацией переходного состояния и соответственно промежуточного комплекса, образующегося при замещении ароматического ядра. [24]
Такое ускорение не выходит за рамки механизма, исходящего из концепции о стабилизации переходного состояния реакции за счет дополнительных сорбционных взаимодействий между боковыми группами в молекулах реагентов ( см. гл. В данном случае подразумевается гидрофобное взаимодействие между сложным эфиром и аполярными участками в молекуле ( XLIX), сформированными додецильными цепями. [25]
В настоящем сообщении рассмотрены в свете указанной концепции некоторые литературные данные по стабилизации катио-ноидных переходных состояний или интермедиатов, возникающих в реакциях замещения у насыщенного центра и присоединения на двойной связи. Проанализированы также возможные методы оценки относительных вкладов вертикального и невертикального ( адиабатического) способов стабилизации. [26]
Если строение переходного состояния близко к кар-бониевому иону, то факторы, способствующие стабилизации переходного состояния, должны быть одинаковыми и для стабилизации карбониевого иона. Элек-тронодонорные алкильные группы способствуют делокализации положительного заряда карбониевого иона, и, следовательно, устойчивость карбониевых ионов должна изменяться в следующем порядке: третичные вторичные первичные. [27]
Замещение в гетероциклических соединениях обычно происходит при С2 из-за большей стабильности катиона и сопутствующей стабилизации переходного состояния, ведущего к этому катиону. Ниже это явление иллюстрируется на примере пиррола. [28]
Возрастание скорости различных нуклеофильных реакций замещения в диметилсульфоксиде или диме-тилформамиде основано главным образом на реальной стабилизации переходного состояния в результате сольватации. [29]
Существует доказательство на модельной реакции, что катализ веществом, являющимся донором электронов, включает стабилизацию переходного состояния за счет КПЗ. [30]
Страницы: 1 2 3 4