Стабилизация - переходное состояние
Cтраница 3
Полимеризация эпоксидов на твердых поверхностях часто приводит к положительным результатам Ч Исключительные возможности координации мономера и стабилизации переходного состояния в условиях жестко фиксированных групп поверхности и влияния кристаллического поля позволяют осуществлять полимеризацию строго специфически. В результате образуются высокомолекулярные и часто-стереорегулярные полимеры. [31]
Активацию двойной углерод-углеродной связи винилфосфинов по отношению к нуклеофильным реагентам ( N) связывают374 с возможностью стабилизации переходного состояния реакции присоединения за счет делокализации отрицательного заряда а-углерода путем смещения его на вакантные Зс ( - орбитали атома трехвалентного фосфора. [32]
Объясняется это тем, что вследствие образования я ( М - - Ь) - связей происходит стабилизация переходного состояния с тригональной симметрией. [33]
Результаты этих авторов наводят на мысль, что мицеллярный катализ вовсе не обязательно сопровождается, например, электростатической стабилизацией переходного состояния по отношению к основному. [34]
Принимая во внимание, что переходное состояние близко по структуре к карбкатионному интермедиату, понижение энергии карбкатиона приводит к стабилизации переходного состояния и повышению скорости реакции ( см. разд. Пропеновая кислота СН2 СН-ССЬН, наоборот, присоединяет бром медленно. Это связано с тем, что карбоксильная группа является акцептором электронов и уменьшает стабильность карбкатиона. [35]
Легкость, с какой аллил - и пропаргилбромиды вступают в З - реакции, объясняют участием кратных связей в стабилизации переходного состояния. [36]
С другой стороны, по-видимому, ваЖ Ное значение в случае реакций аллильных систем по механизму Зы2 имеет возможность стабилизации переходного состояния за счет перекрывания я-электронами винильной группы зарождающейся Z-С и разрывающейся С - Х - сзязей. [37]
Как следует из табл. 1, миграционная способность м-алкильных групп возрастает по мере удлинения цепи, что может быть обусловлено большей стабилизацией катионоидного переходного состояния за счет индуктивного эффекта мигранта. [38]
Появление зарядов ( или их увеличение) должно способствовать соответствующей ориентации диполей растворителя, а это, в свою очередь - стабилизации переходного состояния. Таким образом, в более полярном растворителе скорость реакции должна возрастать с увеличением зарядов и уменьшаться с их рассеиванием в переходном состоянии [ 39, стр. [39]
 |
Распад активного комплекса каталазы в переходном состоянии. [40] |
Функции белка в каталазе сводятся к изменению электронной структуры Fe, к защите тема от окислительного разрушения порфи-рина с периферии, к стабилизации переходного состояния. [41]
Следует отметить, что найденное нами уменьшение отношения OTS / вг с ростом степени разрыва связи С-Y предполагает значительный вклад дисперсионных сил в стабилизацию переходного состояния, что проявляется при сближении нуклеофила и уходящей группы. Возможно, что реализацию / - образной зависимости определила специфика модельных соединений. Как известно, в случае неопентильной системы приближение нуклеофильного реагента к центральному углеродному атому чрезвычайно затруднено и допускается лишь деформированное по сравнению с обычным переходное состояние, в котором нуклеофил и уходящая группа уже не могут лежать на одной прямой с центральным углеродным атомом. При этом вследствие сближения групп создаются благоприятные условия для проявления дисперсионного взаимодействия. [42]
Увеличение скорости акватации комплексов вида Cr ( NH3) 6Cl2 1, наблюдаемое при ассоциации с ними оксалат-ионов и других анионов, объясняют [37 ] стабилизацией переходного состояния внешнесферным анионом, который располагается на стороне комплекса, противоположной уходящему галоген-иону. [43]
По мере уменьшения полярности растворителя скорость такого рода реакций должна падать, поскольку падению скорости будет способствовать более эффективная стабилизация иона Y - по сравнению со стабилизацией переходного состояния. [44]
Для реакций замещения у насыщенного атома углерода общеосновнон катализ обычно не наблюдается, по-видимому, вследствие того, что эти реакции относительно нечувствительны к основности нуклеофила, так что не происходит сильной стабилизации переходного состояния в результате частичного удаления протона от атакующего нуклеофила. [45]
Страницы: 1 2 3 4