Cтраница 2
Дополнительное введение в кольцо электроноакцепторных групп приводит к дальнейшему увеличению стабильности анионов. [16]
Возможность проведения двухстадийных реакций, подобных описанным, в значительной мере определяется стабильностью аниона, образующегося на первой стадии. Как мы уже знаем, соседство карбонильной группы отнюдь не единственный способ стабилизации карбанионов. Следовательно, и двухстадийные схемы сборки в принципе осуществимы не только с использованием классических акцепторов Михаэля, но и в других системах. [17]
IV ( см. рис. III-1), в котором важным фактором является изменение стабильности аниона по сравнению с недиссоциированной молекулой в газообразном состоянии. [18]
Следовательно, в отличие от радикальной или катионной полимеризации ( для последней ряд стабильности анионов располагается в обратном порядке), анионная полимеризация не сопровождается обрывом по механизму, предопределяющему образование разветвленных макромолекул. [19]
Для качественной оценки силы кислоты в качестве важнейшего критерия используется стабильность аниона Сила кислоты определяется стабильностью аниона ( сопряженного основания), образующегося в результате отрыва протона Чем стабильней анион, тем сильнее кислота. [20]
Степень ковалептности связи металл-хелат определяется как металлом и связанными с ним лигапдами, таи и стабильностью аниона хелато-образующего лигам да или силойосновпости аниона лигапда. В конечном итоге степень ковалентности связи М - С зависит от эффективных зарядов на металле, создаваемых остальными лигапдами, и на атомах кислорода хелатообразу-ющего лиганда, изменяющихся в зависимости от заместителей в [ 3-дикето-не, как указано выше. [21]
Температура проведения реакции зависит от заместителей, которые за счет индуктивного и мезомерного эффектов влияют иа стабильность аниона и, тем самым, на способность к отщеплению воды. Двукратный избыток аммиака повышает выход. Метод построения 1 2 4-триазинов из соединений типа X путем взаимодействия с аммиаком под давлением универсален и дает возможность получать 1 2 4-триазины с различными заместителями в положении 3 кольца: алифатическими, ароматическими и гетероциклическими. Данный метод может быть применим не только для гидразидов монокарбоновых кислот, но и для дигидразидов дикарбоновых кислот. Исключение составляет щавелевая, малоновая кислоты и их замещенные. Али-циклические конденсаты 1 2 4-триазинов выделяют из соответствующих бис-ацилгидразонов, полученных из гидразида кислоты и циклогександиона-1 2 или циклопептандиона-1 2 при действии на них аммиаком в щелочной среде под давлением и повышенных температурах. [22]
Такое повышение кислотности с увеличением размера элемента обычно связывают с увеличением поляризуемости, что обеспечивает повышение стабильности аниона за счет делокализации заряда в большем объеме. [23]
Направление превращений фосфорана ( В) должно определяться как стабильностью образующихся фосфониевых катионов, так и стабильностью полифторарильного аниона. В работе [118] возрастание выхода продуктов алкилирования и уменьшение выхода продуктов фосфорилирования ( при переходе от пентафторбензола к пентафторнитробензолу) связываются с понижением стабильности полифторарильного аниона. Образование продуктов восстановления всегда сопровождается продуктами алкилирования, что позволяет говорить о роли полифторарильного аниона в процессах алкилирования и восстановления. [24]
Они показали, что разница в соотношении продуктов обусловлена кислотностью ароматических протонов, которая контролирует направление элиминирования, и стабильностью анионов, получающихся при присоединении NHj к дегидробензолу. [25]
Циклопентадиенилнатрий получают при действии натрия на цикло пентадиен ( VIII), кислотность СН2 - группы которого необычно высока и обусловлена ароматической стабильностью аниона. [26]
Степень иопности связи металл-лиганд зависит от: лектроотрицатель-ности атомов или групп, входящих в нее и, в частности, зависит от стабильности аниона р-дикетона. Чем более стабильный анион образует Р - ДИКОТОН, тем более лонная связь металл - лиганд должна образоваться. В свою очередь стабильность аниона р-дикетона зависит от степени делокализации отрицательного заряда по молекуле. Чем больше он делокализован по большему числу атомов и групп, тем стабильнее анион. Отсюда видна роль заместителей в р-дикетоне в долокализации заряда в анионе. При этом допорпые заместители сильнее локализуют отрицательный заряд на атомах кислорода, уменьшая стабильность аниона, а акцепторы электронов, способствуя делокализации отрицательного заряда, увеличивают стабильность аниона по сравнению с нейтральным заместителем, за какой обычно принимают метил. [27]
Если анионный центр расположен рядом с двумя группами с отрицательным мезомерным эффектом ( - М), возможна дополнительная делокализация заряда и соответственно возрастает стабильность аниона и уменьшается его основность; если же анионный центр соседствует с тремя ( - Л1) - группами, то такой анион уже едва ли является основанием. [28]
Как в 5V2 -, так и в SV1 - реакциях уходящая группа Z отщепляется вместе со связывающей электронной парой, поэтому в обоих случаях следует ожидать определенной корреляции между стабильностью аниона Z и скоростью реакций. [29]
Характер замещаемой группы X мало сказывается на соотношении реакций SN1 и SN2: в обоих случаях реакция протекает тем легче, чем стабильнее соответствующий ион Х -, чем слабее его связь с углеродом. Стабильность аниона в первом приближении определяется его основностью: чем менее анион основен, чем сильнее соответствующая ему кислота НХ, тем он устойчивее и тем легче он отщепляется. [30]