Стабильность - карбанион
Cтраница 1
Стабильность карбанионов зависит от гибридного состояния их неподеленной электронной пары: чем больше вклад s - орбитали в ней, тем менее она активна как основание и тем, следовательно, устойчивее карбанионы. [1]
 |
Карбанионы способны к инверсии конфигурации. [2] |
Стабильность карбанионов увеличивается, если рядом с отрицательным центром имеются заместители, которые вызывают делокализацию избыточного заряда. Легкость, с которой протекает разрыв связи С - Н в довольно мягких условиях, может рассматриваться как свидетельство того, что водород в этом соединении является необычна кислым. [3]
Стабильность карбанионов увеличивается, если рядом с отрицательным центром имеются заместители, которые вызывают делокализацию избыточного заряда. Легкость, с которой протекает разрыв связи С - Н в довольно мягких условиях, может рассматриваться как свидетельство того, что водород в этом соединении является необычно кислым. [4]
Однако стабильность карбанионов не единственный фактор, влиявший на структурную избирательность перегруппировки. [5]
Повышение стабильности карбаниона в последнем случае обусловлено эффектом сопряжения. [6]
 |
Корреляция скорости обмена ароматических углеводородов в при - J J, , J. [7] |
В результате этого стабильность карбанионов сильно зависит от степени s - характера орби-тали, несущей неподеленную пару; уменьшение кислотности в ряду ацетилен, этилен, этан хорошо известно, хотя непосредственное количественное сравнение р / или скоростей обмена проведено не было. [8]
Легкость деблокирования определяется в данном случав стабильностью карбаниона типа ( 76), который образуется путем у - элиминирова-ния. По сходному механизму происходит отщепление в щелочной ореде защитной группы, предложенной ле Корром с соавг. Она представляет собой модифицированную карбобензоксигруппу. [9]
Из этих данных видно, в какой мере повышается стабильность карбанионов при изменении гибридного состояния атома углерода, у которого возникает отрицательный заряд; рКа уменьшается в ряду: этан этилен ацетилен. При введении фенильных групп к атому углерода, заряженному отрицательно, стабильность карбанионов возрастает. [10]
Уменьшение значения р / ( а ( отражающее увеличение стабильности карбаниона) в ряду малоновый эфир VI - ацетоуксусный эфир VII - ацетилацетон VIII обусловлено тем, что карбонильная группа в кетонах более эффективна по своему электроноак-цепторному и делокализующему воздействию, чем карбонильная группа в сложных эфирах. [11]
Уменьшение значения р / ( а ( отражающее увеличение стабильности карбаниона) в ряду малоновый эфир VI - ацетоуксусный эфир VII - ацетилацетон VIII обусловлено тем, что карбонильная группа в кетонах более эффективна по своему электроноак-цепторному и делокализующему воздействию, чем карбонильная группа в сложных эфирах. [12]
Процессу, сопровождающемуся рацемизацией, способствуют заместители, которые увеличивают стабильность карбаниона, а также полярность растворителей. [13]
 |
Состав продуктов перегруппировки Фаворского ос-бромкетонов. [14] |
Следует заметить, что направление перегруппировки Фаворского зависит не только от стабильности карбанионов и напряжения кольца в циклических яолукеталях, но и от стерического экранирования циклопропанона при атаке его основанием. [15]
Страницы: 1 2 3 4