Cтраница 4
В последние годы значительно возросла выработка дизельных топлив из высокосернистых и сернистых нефтей с применением каталитической гидроочистки. Химическая стабильность топлив гидроочистки еще только изучается. Да и дизельные топлива прямой перегонки из малосернистых нефтей могут быть не настолько стабильными, как это следует из данных об изменении их стандартизованных показателей. Основное внимание нужно уделять стабильности сернистых топлив, прошедших гидроочистку и неочищенных, как наиболее массового и перспективного продукта. Для сернистых топлив должны быть справедливы те же закономерности, что и для реактивных топлив, но, по-видимому, нерастворимые продукты в более высокомолекулярных дизельных топливах образуются интенсивнее, чем в реактивных. [46]
Влияние серосодержащих ГАС на свойства топлив ( бензинов, авиационных керосинов, дизельных и котельных топлив) во всех случаях отрицательное. Их присутствие снижает химическую стабильность топлив, полноту их сгорания и обусловливает наличие в продуктах сгорания оксидов серы, которые в присутствии водяных паров ( от сгорания водорода) дают слабую, очень коррозионно-активную серную кислоту. Пары кислоты и избыточное количество оксидов серы загрязняют атмосферу, что отрицательно влияет на человека и окружающую его природу. [47]
Присадки такого типа наиболее широко используют при применении топлив. К присадкам, улучшающим химическую стабильность топлив в эксплуатационных условиях, относятся вещества, добавляемые в топливо для замедления процессов окисления, протекающих в условиях длительного хранения и в топливной системе двигателя, для подавления каталитического действия активных металлов, ускоряющих эти процессы, для диспергирования нерастворимых продуктов окисления и предотвращения их образования в топливе; к ним также относятся соединения, выполняющие несколько функций. [48]
К этой группе относятся методы анализа и испытания, как бы моделирующие обстановку и условия, в которых используется тот или иной нефтепродукт. К таким анализам относятся определение октанового и цетанового чисел, химическая стабильность топлив и масел. [49]
Под химической стабильностью бензина понимают способность сохранять без изменений свой химический состав. Такие отрицательные явления, как окисление и осмоление бензинов, выпадение антидетонатора, обуславливаются недостаточной химической стабильностью топлива. [50]
Остановимся еще на вопросе о применении катализаторов, которое имеет как сторонников, так и противников. Исходя из тех же позиций - приближения метода к реальным условиям, - следует считать полезным применение в методах оценки химической стабильности топлив металлических катализаторов. Практически топливо и металл неразлучны и до конца существования топлива. [51]
![]() |
Влияние дезактиватора металла на стабильность бензинов при хранении. [52] |
Дальнейшие более детальные исследования проводились с наиболее эффективным дезактиватором из класса шифовых оснований - салицилиденортоаминофенолом. Антиокислительные свойства этого соединения, как и большинства других дезактиваторов, очень невысоки и применением только дезактива-тора металла невозможно обеспечить достаточную химическую стабильность топлив. Роль дезактиватора заключается в том, что он предохраняет антиокислитель от каталитического действия металлов, предотвращает его ускоренный расход в присутствии металлов и тем самым значительно увеличивает общую стабильность топлива. [53]
Термоокислительная стабильность прямогонных реактивных топлив улучшается при удалении из них гетероатомных соединений в результате гидроочистки. Однако при гидроочистке из топлива удаляется не только основная масса соединений серы ( меркаптаны - полностью), но и природные антиоксиданты, в результате химическая стабильность топлива ухудшается: повышается склонность его к окислению в условиях хранения и при повышенных температурах. Степень окисления гидроочищенных топлив определяется их углеводородным составом; наиболее склонны к окислению нафтеноароматические углеводороды и углеводороды с третичным атомом углерода в молекуле. [54]
Мазурова [66], В. С. Азева и др. [2], Н. В. Стрюк [102], А. Ф. Малахова [70], П. М. Гофмана-Захарова [33], Н. Г. Коробцовой [57] и др. рассмотрены вопросы влияния контактирования различных горных пород, грунтовых вод и рассола на химическую стабильность топлив. [55]
Специальны е методы определения различных эксплуатационных свойств или состава анализируемого продукта. К этой группе следует отнести такие методы анализа и испытания, которые как бы моделируют обстановку и условия, в которых используется тот или иной нефтепродукт, и фиксируют его поведение в этих условиях: определение моторных свойств жидкого топлива ( октановое число, цетановое число, сортность), химической стабильности топлив и масел в условиях ускоренного окисления и некоторые другие. [56]
Окисление топлив развивается неравномерно: вначале настолько медленно, что свойства топлив практически не изменяются ( этот период называют индукционным); затем скорость окисления возрастает, увеличиваются кислотность топлива и содержание в нем смолистых веществ. Скорость окисления топлива возрастает при повышении температуры и в присутствии катализаторов. Химическую стабильность топлив повышают, удаляя нестабильные соединения или вводя антиокислительные присадки. [57]