Стадия - зарождение - цепь
Cтраница 1
Стадия зарождения цепи при термическом окислении полимеров наименее изучена, а содержащиеся в литературе сведения о ее скорости и механизме крайне противоречивы. [1]
Здесь мономолекулярная стадия зарождения цепи ( 1) достаточно быстро идет под действием света. Отметим, что хотя бром и иод - ближайшие аналоги в периодической системе, механизмы их реакций с водородом различны. В случае брома эта затрата в заметной мере окупается за счет образования НВг ( энергия связи 364 кДж / моль), в случае же иода энергии образования HI ( 297 кДж / моль) недостаточно для продолжения цепи. [2]
Для ускорения стадии зарождения цепи ( сокращения периода индукции) и регулирования направления газофазного окисления насыщенных углеводородов Са-CU применяются гомогеннокатали-тические добавки - газообразный бромистый водород, окислы азота, хлор и др. В присутствии этих добавок реакция протекает по следующей схеме. [3]
Стадия 1 называется стадией зарождения цепи, а стадии 2 и 3 - стадиями развития цепи, так как на каждой из них происходит образование продукта ( Н - или Вг), который играет роль реагента на другой из этих двух стадий. Описанные стадии развития цепи продолжают протекать до тех пор, пока в наличии имеются непрореагировавшие вещества или пока не разовьются какие-либо побочные реакции. Свободные атомы, образующиеся на этих стадиях, способны вступать и в другие реакции, что делает возможными еще две стадии. [4]
Эта реакция называется стадией зарождения цепи. [5]
Таким образом, в стадии зарождения цепей, когда углеводородных радикалов по реакциям ( 16), ( 17) образуется недостаточно, наличие небольших количеств воды ( до 2 %) способствует возникновению ОН-радикалов, которые в дальнейшем инициируют реакции окисления. [6]
Свободные радикалы и макрорадикалы на стадии зарождения цепи окисления могут возникнуть под влиянием света, ионизирующего облучения, механических воздействий и примесей, содержащихся в полимере, что приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных реакций. [8]
На первой стадии окисления, называемой стадией зарождения цепи, происходит образование свободных радикалов под влиянием температуры, катализатора, излучения или инициатора. [9]
Энергия активации процессов хлорирования зависит от стадии зарождения цепи. При термическом хлорировании эта энергия равна 125 - 170 кДж / моль, при химическом - 85 кДж / моль и при фотохимической реакции 20 - 40 кДж / моль. Методами интенсификации указанных процессов являются соответственно повышение температуры и концентрации инициатора, рост интенсивности облучения. [10]
II и III), что стадия зарождения цепи может быть мономолекулярной ( или бимолекулярной) реакцией, а обрыв цепи - бимолекулярной ( или тримолекулярной) реакцией. [11]
Появление атомов хлора в момент диссоциации представляет собой стадию зарождения цепи. Последующие стадии образования НС1 называются реакциями продолжения цепи. Наконец, если радикал захватывается стенкой реакционного сосуда или взаимодействует с частицами примесей и продуктом взаимодействия является малоактивная частица, не способная продолжать цепь, то цепь обрывается. [12]
Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азо-соединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил ( см. стр. Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала Z, образовавшегося из инициатора. [13]
Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил ( см. стр. [14]
Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала Z -, образовавшегося из инициатора. Z, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепочки, обычно может быть легко обнаружен в образовавшемся полимере. [15]
Страницы: 1 2 3 4