Стадия - зарождение - цепь
Cтраница 3
Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Предложена 9 также схема, включающая ( в каталитическом процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемо-сорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. [31]
Высказывается мнение о возможности активации кислорода в присутствии солей металлов постоянной валентности и их участии на стадии зарождения цепей В то же время в литературе отсутствуют количественные данные о стадии зарождения цепи в присутствии соединений металлов постоянной валентности. Вероятно, отсутствие достоверных значений констант Кг0 связано с большими экспериментальными трудностями из-за малых скоростей инициирования. Большое маскирующее действие оказывают здесь неизбежно присутствующие в углеводороде следы гидропероксида. [32]
Если свободнорадикальные маршруты выбраны таким образом, что все они содержат стадию зарождения цепи со стехиометрическим числом 1, то скорость зарождения цепей равна сумме скоростей по сво-боднорадикальным маршрутам, умноженной на число свободных радикалов, образующихся на стадии зарождения цепи. [33]
Что представляет собой стадия зарождения цепи. [34]
Основное отличие реакции окисления низкомолекулярного вещества от реакции окисления полимера состоит в большей роли клеточного эффекта в полимере. Данные о выходе радикалов на стадии зарождения цепи в литературе отсутствуют. [35]
Термическое разложение углеводородов при повышенных температурах часто приводит к образованию смеси разнообразных продуктов. С позиции свободно-радикального механизма это объясняется тем, что в стадии зарождения цепи радикалы образуются медленно, а многочисленные реакции продолжения цепи происходят быстро. [36]
Схема процесса, за исключением стадии инициирования, совпадает с предложенной выше для термического процесса. Меньшая по сравнению с теоретически возможной энергия активации объясняется влиянием стенки в первую очередь на стадию зарождения цепи. [37]
Сумма последовательных реакций, составляющих стадию продолжения цепи, называется звеном цепи. За начало звена обычно принимают реакцию того из активных центров, который первым образуется в результате стадии зарождения цепи, а сумму полных звеньев, приходящихся на каждый активный центр, называют длиной цепи. Длина цепи данной реакции определяется отношением скоростей реакций развития и обрыва цепей или отношением скорости образования продукта реакции к скорости убывания активных частиц. [38]
Как показали результаты исследования, на степень превращения кумола катион металла катализатора оказывает незначительное влияние, ( рис. 1, кр. Добавка соединении брома приводит к резкому увеличению скорости расходования кумола, что указывает на участие брома и в стадии зарождения цепей. При этом скорость расходования кумола до 50 % превращения не зависит от состава катализатора. На более поздних стадиях наблюдается некоторое отличие, по-видимому, в результате различного взаимодействия с продуктами окисления. Так, в случае применения кобальтового катализатора в исследованном интервале наблюдается непрерывное увеличение содержания гидроперекиси кумола и ацето-фенона. Выход бензойной кислоты незначителен. [39]
Как показали результаты исследования, на степень превращения кумола катион металла катализатора оказывает незначительное влияние, ( рис. 1, кр. Добавка соединении брома приводит к резкому увеличению скорости расходования кумола, что указывает на участие брома и в стадии зарождения цепей. При этом скорость расходования кумола до 50 % превращения не зависит от состава катализатора. На более поздних стадиях наблюдается некоторое отличие, по-видимому, IB результате различного взаимодействия с продуктами окисления. Так, в случае применения кобальтового катализатора в исследованном интервале наблюдается непрерывное увеличение содержания гидроперекиси кумола и ацето-фенона. Выход бензойной кислоты незначителен. [40]
Скорость реакций зарождения цепей должна быть больше по сравнению со скоростью диссоциации исходных веществ. В качестве эмпирического правила можно считать, что система будет удовлетворять этим требованиям, если реакции на 95 % или более протекают через стадии зарождения цепей. [41]
У Дигурова [232] в уравнении отсутствуют соединения брома. Следует отметить, что если в уравнение входит кислород в степени, отличной от нуля, то или же реакция изучалась не в кинетической области, или же было настолько слабое инициирование, что кислород непрерывно участвовал в стадии зарождения цепей. [42]
Вырожденное разветвление происходит уже после того, как основная цепь, его создавшая, успела развиться и оборваться. Это объясняет длительный период индукции вырожденноразветвленных реакций. Приведенные схемы разложения гидропероксидов являются стадиями зарождения вырожденноразветвленных цепей. [43]
 |
Влияние кислорода на высокотемпературное хлорирование алкенов. [44] |
В зависимости от условий процесса могут реализоваться оба механизма хлорирования в присутствии кислорода. Механизм, предполагающий конкуренцию хлора и кислорода в стадии адсорбции на стенке, по-видимому, осуществляется при повышенных температурах. В условиях хлорирования под воздействием УФ-облучения, когда состояние стенок не отражается на стадии зарождения цепи, механизм действия кислорода согласуется с традиционной схемой. [45]
Страницы: 1 2 3 4