Стадия - зарождение - цепь
Cтраница 2
Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала, образовавшегося из инициатора. [16]
В цепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи. Далее промежуточное соединение реагирует с исходным веществом, давая продукт реакции и новые частицы промежуточных соединений на стадии развития цепи. Время от времени промежуточные соединения расходуются на стадии обрыва цепи. [17]
Образование указанного гидропероксида происходит вследствие изомеризации изопентенилметильного радикала, возникающего на стадии зарождения цепи, в более стабильный. [18]
Так, существующий механизм алкилирования [ 11 постулирует получение н-бутана на стадии зарождения цепи превращения, но вместе с тем не предусматривает появление изопентаиа. [19]
Если свободнорадикальные маршруты выбраны таким образом, что все они содержат стадию зарождения цепи со стехиометрическим числом 1, то скорость зарождения цепей равна сумме скоростей по сво-боднорадикальным маршрутам, умноженной на число свободных радикалов, образующихся на стадии зарождения цепи. [20]
Если свободнорадикальные маршруты выбраны таким образом, что все они содержат стадию зарождения цепи со стехиометриче-ским числом 1, то скорость зарождения цепей равна сумме скоростей по свободнорадикальным маршрутам, умноженной на число свободных радикалов, образующихся на стадии зарфждения цепи. [21]
Неразветвленными называют цепные реакции, в которых новообразование свободных радикалов происходит только на стадии зарождения цепи; промежуточные радикалы и молекулярные продукты, образующиеся на стадиях продолжения цепи, не дают начала новым радикалам. К неразветвленным цепным реакциям относится большинство рассмотренных выше процессов, за исключением окисления. [22]
В качестве остальных маршрутов можно взять совокупности стадий, каждая из которых содержит стадию зарождения цепи и приводит к одному из независимых продуктов обрыва цепи. [23]
 |
Зависимость скорости окисления кумола от количества катализатора 1 - МпО2. 2 - Со2О3. температура 23 С.| Зависимость выхода продуктов окисления от концентрации Со2Оз. [24] |
Эти результаты и данные табл. 1 позволяют предположить, что кислород не принимает участия в стадии зарождения цепей. [25]
Высказывается мнение о возможности активации кислорода в присутствии солей металлов постоянной валентности и их участии на стадии зарождения цепей В то же время в литературе отсутствуют количественные данные о стадии зарождения цепи в присутствии соединений металлов постоянной валентности. Вероятно, отсутствие достоверных значений констант Кг0 связано с большими экспериментальными трудностями из-за малых скоростей инициирования. Большое маскирующее действие оказывают здесь неизбежно присутствующие в углеводороде следы гидропероксида. [26]
Длина цепи - число звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся на стадии зарождения цепи, зависит от соотношения скорости роста цепи и скорости обрыва цепи. [27]
Поскольку энергия активации при реакциях свободных атомов и радикалов невелика, суммарная ее величина определяется в основном стадией зарождения цепи. [28]
В основе цепной теории химических реакций, разработанной академиком Семеновым518 53, лежит представление о том, что на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи, образуются свободные радикалы. Последние являются активными частицами, способными вступать во взаимодействие со стабильными молекулами. [29]
 |
Относительные скорости реакций гидродеалкилирования 5 9 14. [30] |
Страницы: 1 2 3 4