Стадия - обрыв - цепь
Cтраница 2
В этом случае реакция фрагментации представляет собой стадию обрыва цепи, и общая реакционная способность низка. [16]
Какая из указанных ниже стадий не является стадией обрыва цепи. [17]
Стационарность в системе может нарушаться в конце процесса из-за диффузионных затруднений на стадии обрыва цепи, но это будет обсуждаться в соответствующем разделе. [18]
Кинетический анализ анионной полимеризации достаточно сложен, в частности, из-за отсутствия стадии обрыва цепи во многих системах или из-за обрыва цепи в результате наличия примесей. Обычно скорость роста цепи характеризуется первым порядком по концентрации мономера независимо от типа растворителя и проти-воиона. [19]
Так как перенос электрона представляет собой стадию роста цепи, а фрагментация - стадию обрыва цепи, то общий выход продуктов замещения будет снижаться по мере усиления роли фрагментации. [20]
Для описания скорости гетерофазной полимеризации винилхлорида предложен ряд моделей, различающихся предположениями о влиянии стадий обрыва цепей в мономерной и полимерной фазах и массопере-носа радикалов между фазами на количество радикалов в каждой фазе. Гетерофазный характер полимеризации затрудняет определение констант в каждой фазе. Первоначально представления о гетерофазном характере полимеризации ВХ были сформулированы в работах Бенгоу и Норриша [199, 200], в которых подчеркивалась роль межфазной поверхности. [21]
Так как новых радикалов на этой стадии не образуется, то уравнение ( 4) отражает стадию обрыва цепи. Цепь обрывается при столкновении двух любых радикалов, поскольку в таких реакциях образуются молекулы с насыщенными валентностями, а новых радикалов не получается. [22]
Реакция, в результате которой из активных интермедиатов стадии роста цепи образуются нереакционноспособные частицы, представляет собой стадию обрыва цепи. [23]
Гель-эффект ( эффект Тромсдорфа) - ускорение полимеризации на глубоких стадиях, вызванное увеличением вязкости системы и диффузионными затруднениями стадии обрыва цепи. При обрыве цепи в полимеризации акту обрыва предшествует диффузия одного клубка - макрорадикала в другой. В разбавленном растворе макромолекул такая диффузия клубка в клубок идет быстро и не лимитирует акт обрыва цепи. С повышением вязкости системы диффузия клубка в клубок замедляется и, начиная с некоторой глубины полимеризации, лимитирует обрыв цепи. Вследствие этого число активных центров растет и скорость полимеризации увеличивается. [24]
 |
Константы скорости продолжения и обрыва цепей при радикальной полимеризации в среде монометра [ ft, л / ( моль - с j. [25] |
Гель-эффект ( эффект Тромсдорфа) - ускорение полимеризации на глубоких стадиях, вызванное увеличением взякости системы и диффузионными затруднениями стадии обрыва цепи. При обрыве цепи в полимеризации акту обрыва предшествует диффузия одного клубка - макрорадикала в другой. В разбавленном растворе макромолекул такая диффузия клубка в клубок идет быстро и не лимитирует акт обрыва цепи. С повышением вязкости системы диффузия клубка в клубок замедляется и, начиная с некоторой глубины полимеризации, лимитирует обрыв цепи. Вследствие этого число активных центров растет и скорость полимеризации увеличивается. [26]
Скорость основной реакции равна скорости Vp стадии роста цепи, причем считают, что последняя протекает во много раз быстрее, чем стадия обрыва цепи. Если реакция достигает стационарного состояния, то скорость образования X по уравнению ( 15) должна быть равной скорости его удаления. [27]
Авторы [133] низкий выход гидропероксидов при окислении полимера объясняют малой длиной цепи, при которой большая часть радикалов RO2 - гибнет на стадии обрыва цепи, не образуя гидропероксид. [28]
Высказано предположение [934, 935], что при полимеризации этилена и диенов на системах VOC13 - A1R3, TiCl4 - A1R3 АН входит в полимерные цепи на стадии обрыва цепи. [29]
Если длина цепи V мала, в выражении для скорости р-ции необходимо учесть скорость расходования реагентов в стадии инициирования и скорость возможного образования продуктов в стадии обрыва цепи. [30]
Страницы: 1 2 3 4