Cтраница 4
В своей недавней работе Эльбе, Льюис и Рот получили новые данные, которые согласуются с уравнением (XIV.8.3), особенно по влиянию процентного содержания 02 на второй предел воспламенения. Авторы были вынуждены ввести реакцию 4 и стадию обрыва цепи СО 02 М - С02 02 М для того, чтобы экспериментальные данные не противоречили их механизму. [46]
Показанные выше стадии роста цепи прямо приводят к главным продуктам ( RX и НХ), однако в реакции возможно много других стадий роста цепи, приводящих к другим продуктам. Точно так же только одна, показанная выше стадия обрыва цепи приводит к продукту RX, однако любые два радикала могут рекомбинировать. [47]
Проведение гомогенной полимеризации обусловливает многократное по сравнению с исходной смесью возрастание вязкости реакционного раствора. Между тем известно, что элементарные стадии полимеризации, особенно стадия обрыва цепи, диффузионно контролируемы, что выражается в уменьшении констант скорости элементарных реакций и изменении кинетики процесса в целом. [48]
Во многих отношениях для фотохимии исключительно полезным оказался метод вращающегося сектора. Он использовался для изучения цепных реакций, у которых скорость стадии обрыва цепи зависит от концентрации радикалов в различной степени, а также для измерения абсолютных значений констант скорости некоторых элементарных процессов. [49]
Их анализ также показал, что, если стадия инициирования цепей близка скорее к реакции второго порядка, чем первого, общий порядок реакции будет выше половинного. Например, общий порядок реакции при стадии инициирования второго порядка и стадии обрыва цепей по механизму [ л [ л равен единице; действительно, подтверждение этому примеру дается в схеме реакции разложения этана ( см. стр. [50]
В данной главе мы обсудим в общем виде некоторые возможные реакции стадии обрыва цепи. [51]