Стадия - развитие - цепь
Cтраница 1
Стадия развития цепи при деполимеризации представляет собой обращение стадии роста при аддиционной полимеризации и в случае аддицион-ных полимеров ведет к образованию мономера. [1]
Стадии развития цепи, вместе взятые, экзотермичны на 16 ккал, и энергетический баланс для отдельных стадий также вполне удовлетворителен. Действительно, цепи в этой реакции оказываются, по-видимому, сравнительно длинными, поскольку присоединение сильно тормозится ловушками радикалов и для реакции требуются лишь следы катализатора - перекиси. [2]
Стадия развития цепи - это последовательный ряд элементарных актов процесса, в результате которых расходуются исходные вещества и образуются продукты реакции с сохранением свободной валентности в форме нового свободного радикала. [3]
Если стадия развития цепи при инициируемой основаниями полимеризации, которая в принципе является обратимой, обратима практически, то суммарный эффект такой обратимости может ограничить размеры, до которых может расти полимер, а также степень законченности, с которой мономер может быть исчерпан при полимеризации в отсутствие обрыва или переноса цепи. Для высоких степеней полимеризации, например в случае стирола, бутадиена или изопрена, эти величины не зависят от молекулярного веса, но для первых нескольких стадий образования низкомолекулярного полимера, как, например, в случае а-метилстирола [240], они различны. [4]
Значение стадии развития цепи, которая приводит к образованию теломеров, зависит от природы олефина и от активности тиола в стадии переноса цепи. Вообще если олефин легко вступает в реакцию радикальной полимеризации, то тело-меры будут образовываться. Теломеризация может быть сведена к минимуму путем применения большого избытка тиола. В терминах кинетики развитие цепи становится важным, если скорость реакции промежуточного радикала с молекулой олефина сравнима со скоростью его реакции с тиолом. Соотношение этих скоростей было определено как константа переноса цепи С, которая специфична для каждой комбинации тиола с олефином. [5]
Значение стадии развития цепи, которая приводит к образованию тсломсров, зависит от природы олефина и от активности тиола в стадии переноса цепи. Вообще если илефин легко вступает в реакцию радикальной полимеризации, то тело-меры будут образовываться. Теломеризация может быть сведена к минимуму путем применения большого избытка тиола. В терминах кинетики развитие цепи становится важным, если скорость реакции промежуточного радикала с молекулой олсфина сравнима со скоростью его реакции с тиолом. Соотношение этих скоростей было определено как константа переноса цепи С, которая специфична для каждой комбинации тиола с олефином. [6]
Затем наступает стадия развития цепи. [7]
По особенностям стадии развития цепи цепные реакции делятся на две группы: неразветвленные цепные реакции, когда в процессе развития цепи число свободных валентностей в звене цепи остается постоянным, и разветвленные цепные реакции, когда развитие цепи идет с увеличением свободных валентностей в звене цепи. [8]
Стадии Аи В идентичны двум стадиям развития цепи, протекающим при окислении моноолефинов и 1 4-диолефинов. Однако в стадии С вместо отрыва другого атома водорода от а-метиленовой группы с повторением двухстадийного цикла по стерическим и энергетическим причинам легче происходит образование 6-членного кольца. [9]
Наиболее важной частью цепной реакции является стадия развития цепи. На этой стадии общее число молекул промежуточных соединений не меняется. Следовательно, в реакциях цепного типа молекула промежуточного соединения может вызвать длинную цепь превращений исходных веществ, прежде чем образовать конечный продукт. [10]
В результате взаимного влияния углеводородов на стадии развития цепи состав продуктов термического распада смеси углеводородов отличается от продуктов распада индивидуальных веществ. [11]
Хотя анион-радикал 9 мог бы участвовать в стадии развития цепи механизма SRN1, передавая свой неспаренный электрон на иодбензол, низкая скорость этой реакции указывает на то, что 9, будучи анион-радикалом а ( 3-ненасыщенного кетона, вероятно, слишком устойчив, чтобы отдавать свой электрон субстрату. Диспропорционирование 9 [ реакция ( 22) ] - предполагаемый путь реакции, ведущий к обрыву цепи. [12]
 |
Реакции пропана и 2-метилпропана с хлором. [13] |
Этот радикал реагирует с молекулой хлора на второй стадии развития цепи, образуя СН3С1 и новый атом хлора, который может начать новый цикл таких же реакций. В принципе для проведения всей реакции достаточно лишь одного фотона света, но на практике это недостижимо, поскольку на стадии обрыва цепи свободные радикалы удаляются из системы. [14]
За первой стадией в катализе Циглера - Натта идет стадия развития цепи. Она должна включать внедрение молекулы олефина между атомом металла и алкильной группой, и многие авторы [123, 131] указывают, что для этого необходимо образование связи между переходным металлом и алки-лом, а также возможность образования координационной связи мономера с переходным элементом. На этом рисунке представлен ион переходного металла, по существу, с октаэдрической координацией, но одно октаэдрическое положение вакантно, а другое занято алкильной группой. [15]
Страницы: 1 2 3 4