Cтраница 1
Стадия роста цепи имеет ту отличительную особенность, что в начальный период она осуществляется на границе раздела двух жидкостей ( вероятно, в ориентированном слое мономеров), а затем в полимерной, гелеобразной пленке. Это предопределяет другую особенность стадии роста цепи-диффузионную природу процесса. [1]
Стадия роста цепи, в результате которой происходит последовательное присоединение молекул циклосилоксана к активным центрам, причем после каждого присоединения на конце растущей макромолекулы регенерируется активный центр. [2]
Стадия роста цепи, в результате которой происходит последовательное присоединение молекул циклосилоксана к активным, центрам, причем после каждого присоединения на конце растущей макромолекулы регенерируется активный центр. [3]
Стадия роста цепи представляет собой окисление исходного субстрата этим катион-радикалом. [4]
Стадия роста цепи заканчивается обрывом цепи, когда рост макрорадикалов прекращается. Полимеризация может прекращаться в результате различных процессов. [5]
Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полимера: молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. [6]
Стадия роста цепи представляет большой интерес, так как она обычно является ключом для понимания природы образуемых продуктов. [7]
Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополмконденсата: его состав, степень разветвленное, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности a priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, Которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализована из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. [8]
![]() |
Блок-схема модифицированного процесса олигомеризации этилена. [9] |
Стадию роста цепи проводят в змеевиковом реакторе 1, куда подают триэтилалюминий ( в смеси с растворителем) и этилен под давлением 8 - 10 МПа. Чтобы избежать образования олефинов ( за счет реакций вытеснения), строго регулируют температуру на уровне 120 - 130 С, охлаждая змеевики подходящим теплоносителем. Реакционную массу дросселируют до небольшого давления, и в сепараторе 2 отделяют жидкую фазу от не вступившего в реакцию этилена. [10]
В стадии роста цепей происходит взаимодействие радикало. Радикал обладает большой энергией, поэтому он реагирует очень быстро, отрывая от молекулы атомы, находящиеся во внешнем слое: в углеводородах это атомы водорода. Таким образам, хотя связи С - Н прочнее связей С-С, при взаимодействии радикалов с углеводородами, тем не менее, отрываются атомы водорода. [11]
В стадии роста цепей происходит взаимодействие радикалов с молекулами реагирующего вещества. Радикал обладает большой энергией, поэтому он реагирует очень быстро, отрывая от молекулы атомы, находящиеся во внешнем слое: в углеводородах это атомы водорода. Таким образом, хотя связи С - Н прочнее связей С-С, при взаимодействии радикалов с углеводородами, тем не менее, отрываются атомы водорода. [12]
На стадии роста цепи происходит деструкция, определяющая обратимость всего процесса. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. [13]
Ингибирование стадии роста цепи и увеличение скорости стадии обрыва цепи очень важны во всех реакциях SRN. [14]
Показанные выше стадии роста цепи прямо приводят к главным продуктам ( RX и НХ), однако в реакции возможно много других стадий роста цепи, приводящих к другим продуктам. Точно так же только одна, показанная выше стадия обрыва цепи приводит к продукту RX, однако любые два радикала могут рекомбинировать. [15]