Стадия - рост - цепь
Cтраница 3
Второй порядок по стиролу означает, что стадия роста цепи является бимолекулярной. Это видно из приведенной выше химической реакции. [31]
 |
Катионное инициирование и энергия локализации. [32] |
К этой группе относятся реакции, в стадии роста цепи которых участвует карбанионный центр. Известно, что многие металло-органические соединения способствуют анионному росту цепи. [33]
Величина абсолютной константы скорости ( Кр) стадии роста цепи при анионной полимеризации стирола равна приблизительна 500 л-моль-1 - сек-1 [38]; для 9-винилантрацена КР - 2 - Ю-1, а для аценафтилена КР - Ю-4 л-моль-1 - сек. Во всех случаях были получены полимеры с низким молекулярным весом; изучение скорости полимеризации при различных температурах позволило определить значения энергии активации, которые оказались довольно большими. Указанные факты согласуются с теоретическими выводами. [34]
По-видимому, высокое давление может ускорять эту стадию роста цепи сополимера, так как при достаточно высоком давлении наблюдаются очень большие скорости полимеризации с образованием продуктов большого молекулярного веса, в то время как составы сополимеров существенно не меняются. Изучение сополимеризации плохо полимеризующихся новых мономеров весьма полезно, потому что состав сополимера лишь в незначительной степени зависит от примесей, обладающих ингибирующими свойствами. [35]
Наиболее изученными являются реакции поликонденсации, сопровождающиеся на стадии роста цепи выделением низкомолекулярных продуктов. Но иногда эти реакции несколько осложняются. [36]
Реакция, в результате которой из активных интермедиатов стадии роста цепи образуются нереакционноспособные частицы, представляет собой стадию обрыва цепи. [37]
В частности, для последнего случая представление о единственной стадии роста цепи приводит к сильному упрощению кинетических уравнений, связывающих общую скорость процесса с константами скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, как это имеет место в случаях ( а) и ( б) ( см. стр. [38]
 |
Возможный порядок соединения мономерных звеньев в длинные молекулярные цепи. [39] |
Следовательно, уже при синтезе высокомолекулярного соединения, на стадии роста цепи, закладывается фундамент будущих эксплуатационных возможностей материала. [40]
При некоторых радикальных процессах число радикалов может возрастать в стадии роста цепи. Такие реакции называют разветвленными - они имеют место при горении и взрыве. [41]
В большинстве случаев при катионной полимеризации наблюдаемая энергия активации стадии роста цепи достаточно мала. [42]
Такое строение обусловлено наличием обоих мономеров на второй стадии - стадии роста цепи - и стремлением растущего блока к дезактивации путем взаимного соединения. [43]
Реакции ( 150) и ( 151) представляют собой стадии роста цепи свободнорадикального цепного прбцесса. В отсутствие добавок инициатора инициирующие радикалы могут образоваться в результате окисления тиофенола или металлоорганического соединения следами кислорода. В связи с этим инертность трифенилстибина по отношению к тиофенолу, обнаруженнаяТилманом и Яле [161], вероятно, объясняется отсутствием инициатора или присутствием неизвестного ингибитора. [44]
Реакции ( 150) и ( 151) представляют собой стадии роста цепи свободнорадикального цепного процесса. В отсутствие добавок инициатора инициирующие радикалы могут образоваться в результате окисления тиофенола или металлоорганического соединения следами кислорода. В связи с этим инертность трифенилстибина по отношению к тиофенолу, обнаруженная Гилманом и Яле [161], вероятно, объясняется отсутствием инициатора или присутствием неизвестного ингибитора. [45]
Страницы: 1 2 3 4